CH313175A

CH313175A - Process for stabilizing synthetic resins

Info

Publication number: CH313175A
Authority: CH
Inventors: Felix Schlenker
Original assignee: Albert Ag Chem Werke
Priority date: 1951-11-12
Filing date: 1952-08-05
Publication date: 1956-05-15
Also published as: FR63258E; NL77864C

Description

  

  Verfahren     zur        Stabilisierung    von Kunstharzen    Es ist bereits bekannt, Kunstharze durch       1'nisetzung    von     Aluminiumalkoholaten,    ins  besondere     Aluminiumbutylat,    oder von     Alko-          holaten    anderer     dreiwertiger    Metalle mit       Keto-Enol=Tautomerie    aufweisenden Verbin  dungen unter Verwendung von mindestens  einem     lfol    der letzteren auf ein     31o1        3Ietall-          alkoholat    herzustellen.  



  Die nach diesem älteren Verfahren erhal  tenen Produkte sind zähflüssige bis feste  Kunstharze. Das bei der Herstellung der  Kunstharze angewandte     Molverhältnis        beein-          flusst    vor allem die Lagerbeständigkeit. der  leergestellten Produkte. In der Regel ist eine  gute Lagerbeständigkeit nur dann vorhanden,  wenn     Metallalkohola,t    und     tautomer    reagie  rende Verbindung in einem     Molverhältnis    von       liöelistens   <B>1:1,5</B> miteinander umgesetzt wur  den.

   Die Lagerbeständigkeit ist dagegen ge  ringer bei den Produkten, die einen geringe  ren Anteil an der letzteren Verbindung ent  halten, so dass sie mehr oder weniger schnell  nach ihrer Herstellung weiter verarbeitet. wer  den müssen. Die geringere Lagerbeständigkeit.  äussert sieh in der Bildung einer Oberflächen  haut sowie in     Hydrolyseerscheinungen,    unter  Umständen schon beim     Umgiessen    der Harze,  die     zii    einer mehr oder weniger starken Trü  bung der Harze und zu einer     Verschlechte-          rung        ihrer        Trockeneigenschaften    führen.

   Für  eine Weiterverarbeitung auf Lacke oder der  gleichen, wobei im allgemeinen auf eine     gute     Trocknung     Wert    gelegt wird, sind jedoch    gerade die Produkte interessant     und    auch aus       wirtsehaftlichen    Gründen     erwünscht,    deren  Anteil an     tautomer    reagierender Verbindung  gering ist.  



  Gegenstand dieses Patentes ist nun ein  Verfahren zur Stabilisierung von Kunst  harzen, das dadurch gekennzeichnet     ist,    dass  durch Umsetzung von     Alkoholaten    dreiwerti  ger Metalle mit     Keto-Enol-Tautomerie    auf  weisenden     Verbindungen    hergestellte Kunst  harze, vorzugsweise diejenigen, die durch  Umsetzung von     Alkoholaten    dreiwertiger Me  talle mit weniger als der     1,5fachen        Molzahl     von     Keto-Fnol-Tautomerie    aufweisenden Ver  bindungen hergestellt wurden, durch Zusatz  trocknender oder halbtrocknender Öle, wie  Leinöl,     .Sojaöl,

          Ricinenöl    oder dergleichen, sta  bilisiert werden.     ;So    können     beispielsweise    die  im     Molverhältnis    1:1 hergestellten Kunst  harze durch den     Zusatz    der genannten Öle in  vollkommen stabile und unschädliche Produkte  übergeführt werden, die eine verbesserte La  gerbeständigkeit und damit auch     Verarbeit-          barkeit-    besitzen.  



  Als     Alkoholate    kommen in erster Linie  diejenigen des Aluminiums, jedoch auch solche  des     dreiwertigen    Eisens oder anderer drei  wertiger Metalle, in Frage, und als     Keto-          Enol-Tautomerie    aufweisende     Verbindungen     bevorzugt     Acetessigester    oder andere     Keto-          säureester,    ferner     Malonsäureester    und     ss'-Keto-          aldehyde,    wie     F'ormyla,ceton,        ,Formylaceto-          phenon    oder dergleichen.

        <I>Beispiel 1</I>       Zn    950 Gewichtsteilen eines durch Um  setzung von     Al-Butylat    mit     Acetessigester     im     1lolverhältnis    1 :1 erhaltenen     Kunstharzes     werden bei etwa. 50 bis     60 '    C 50 Gewichts  teile rohes Leinöl gegeben. Durch den     Öl-          zusatz    tritt eine deutliche Stabilisation ein,  und das Produkt     zeigt    gegenüber dem ur  sprünglichen Harz bei Lagerung, Umgiessen  und ähnlichen Operationen keine Verände  rungen.  



  <I>Beispiel 2</I>  900 Gewichtsteile des durch Umsetzung  von     Al-Butylat    mit     @lalonsäurediäthylester     im     Molverhältnis    1 :1 erhaltenen Kunstharzes  werden in der Wärme mit     1!00    Gewichtsteilen       Ricinenöl    versetzt. Die     Stabilisatorwirkung     des Öls ist die gleiche, wie im Beispiel 1 be  schrieben.  



  <I>Beispiel 3</I>       9 ?        Gewiehtsteile    des unter Beispiel 1 be  schriebenen Kunstharzes aus     Al-Butylat    und       Aeetessigester    werden in der Wärme mit  8 Gewichtsteilen Sojaöl versetzt. Die stabili  sierende Wirkung des Öls ist, die gleiche, wie  in Beispiel 1 beschrieben.

      <I>Beispiel- 4</I>  Zu 950 G     ewichtsteilen    eines durch Um  setzung, von     Alunllnilunbutylat    und     Föi@nyl-          aeetop'henon    im     1@1olv        erhältnis    1 :1 erhaltenen       Kunstharzes    werden bei etwa<B>5</B>0 bis 60   50 Gewichtsteile rohes Leinöl     gefügt.    Durch  den Ölzusatz tritt eine deutliche Stabilisie  rung ein, und das Produkt zeigt gegenüber  dem ursprünglichen Harz bei Lagerung, Um  giessen und ähnlichen Operationen keine Ver  änderung mehr.



  Process for stabilizing synthetic resins It is already known to use synthetic resins by adding aluminum alcoholates, in particular aluminum butylate, or alcoholates of other trivalent metals with keto-enol = tautomerism compounds using at least one lfol of the latter to a 31o1 3 Manufacture of metal alcoholate.



  The products obtained by this older process are viscous to solid synthetic resins. The molar ratio used in the manufacture of the synthetic resins mainly influences the shelf life. of the empty products. As a rule, the shelf life is good only if the metal alcohols, and the tautomeric compound are reacted with one another in a molar ratio of a list of <B> 1: 1.5 </B>.

   On the other hand, the shelf life is lower in the case of the products which contain a lower proportion of the latter compound, so that they are further processed more or less quickly after their manufacture. Need to become. The lower shelf life. This is expressed in the formation of a surface skin and in hydrolysis phenomena, possibly even when the resins are poured around them, which lead to a more or less severe clouding of the resins and to a deterioration in their drying properties.

   For further processing on lacquers or the like, whereby value is generally placed on good drying, however, it is precisely those products whose proportion of tautomeric compound is low that are interesting and also desirable for economic reasons.



  The subject of this patent is a method for stabilizing synthetic resins, which is characterized in that synthetic resins produced by reacting alcoholates trivalent metals with keto-enol tautomerism pointing to compounds, preferably those made by reacting alcoholates trivalent metals with less than 1.5 times the number of moles of keto-fnol-tautomerism compounds were produced by adding drying or semi-drying oils, such as linseed oil, soybean oil,

          Ricin oil or the like can be stabilized. For example, synthetic resins produced in a molar ratio of 1: 1 can be converted into completely stable and harmless products with the addition of the oils mentioned, which have improved storage stability and thus also processability.



  Alcoholates are primarily those of aluminum, but also those of trivalent iron or other trivalent metals, and compounds having keto-enol tautomerism are preferably acetoacetic esters or other keto esters, furthermore malonic esters and ss'-keto aldehydes, such as F'ormyla, cetone,, formylacetophenone or the like.

        <I> Example 1 </I> Zn 950 parts by weight of a synthetic resin obtained by reacting Al-butylate with acetoacetic ester in a 1-molar ratio of 1: 1 are approx. 50 to 60 ° C given 50 parts by weight of raw linseed oil. The addition of oil results in a clear stabilization, and the product shows no changes compared to the original resin during storage, pouring and similar operations.



  <I> Example 2 </I> 900 parts by weight of the synthetic resin obtained by reacting Al-butylate with lalonic acid diethyl ester in a molar ratio of 1: 1 are mixed with 100 parts by weight of ricin oil while heating. The stabilizing effect of the oil is the same as that described in Example 1.



  <I> Example 3 </I> 9? Parts by weight of the synthetic resin described in Example 1 made of aluminum butylate and ethylacetate are mixed with 8 parts by weight of soybean oil when heated. The stabilizing effect of the oil is the same as that described in Example 1.

      <I> Example- 4 </I> To 950 parts by weight of a synthetic resin obtained by reaction of aluminum nilunbutylate and foi @ nyl-aeetop'henon in a ratio of 1: 1 are about <B> 5 </B> 0 to 60 50 parts by weight of raw linseed oil are added. The addition of oil results in a clear stabilization, and the product no longer shows any changes compared to the original resin during storage, casting and similar operations.

Claims

PATENTED PROPOSAL Process for the 'stabilization of synthetic resins, characterized in that synthetic resins produced with keto-enol tautomerism are stabilized by the addition of drying or half-drying oils by reacting trivalent alcoholates.

U: N TER.AN SPRU CH Process according to patent claim, characterized in that synthetic resins produced are stabilized by reacting alcoholates of trivalent metals with less than 1.5 times the number of moles of compounds having keto-enol tautomerism.