CH315581A - Verfahren zur Herstellung von Vitamin-A-Estern - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von Vitamin-A-Estern Es wurde gefunden, dass die bisher unbe kannten Vitamin-A-Ester sowohl des natür- lichen eis-als auch des durch Umlagerung er hältliehen, stabilen All-trans-Norbixins wert voile Eigenschaften besitzen. Sie eignen sich insbesondere zum gleichzeitigen Färben und Vitaminieren von Nahrungsmitteln. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfah- ren zur Herstellung von Vitamin-A-Estern, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Norbixin mit Vitamin A verestert. Die Ver esterung erfolgt z. B. in der Weise, dass die Norbixine mit Oxalylehlorid in die Säurechlo- ride umgewandelt und letztere in an sich bekannter Weise mit Vitamin A umgesetzt werden. Die neuen Vitamin-A-Ester zeichnen sich durch folgende Eigenschaften aus : Sie sind, im Vergleich zu ändern Carot. infarbstoffen, in Olen und Fetten sehr leieiht löslich. Die Färbungen zeichnen sich durch gute Stabilität aus ; ferner wird mit der Färbung gleich- zeitig eine Vitaminierung erzielt. Beispiel 1 4 Gewiehtsteile All-trans-Norbixin werden in 100 Raumteilen wasserfreiem Chloroform mit 8 Raumteilen Pyridin und 1. 6 Raumteilen Oxalylchlorid währcnd 30 Minuten unter Rückfluss gekocht. Nun werden Chloroform und übersehüssiges Oxalylehlorid im Vakuum eingedampft. Den verbleibenden violett ge- färbten Rüekstand lost, man in 100 Raumteilen Benzol, versetzt unter gutem Kühlen mit einer Lösung von 8 Gewiehtsteilen Vitamin A in 100 Baumteilen Benzol und 6 Raumteilsen Pyridin. Naeh 3stündigem Stehen wird kurz aufgekocht und auf Zimmertemperatur abge- kühlt. Man versetzt mit 200 Ra. umteilen Äther und wäseht die tiefrot gefärbte Lösung zwei- mal mit je 300 Raumteilen 0, 5n-Sehwefelsäure aus. Die gewaschene Lösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und unter Verwendung von Aluminiumoxyd als Adsorptionsmittel ehromatographiert. Hiebei verbleiben kleine Mengen nicht umgesetzten All-trans Norbixins in der obersten Aluminiumoxyd sehicht, während das im übersehuss zugesetzte Vitamin A durch die Säule hindurchläuft. Die Aluminiumoxydsäule wird mit Äther gewaschen und die vereinigten tiefrot gefärbten Losungjen im Vakuum auf 50 Ra. umteile konzentriert. Man versetzt mit 100 Raumteilen Äthylalkohol und konzentriert erneut auf 50 Raumteile. Schon während des Eindampfens kristallisiert der ne. ue Vitamin-A-Ester aus. Durch Stehenlassen in der Kälte wird die Ausseheidung vervollständigt. Die Ausbeute an rohem Ester beträgt etwa 6 Gewichtsteile, entsprechend 63"/o der Theorie. Durch Um kristallisieren aus Benzol-Alkohol erhält man den Vitamin-A-Diester des All-trans-Norbixins als violettes Pulver, das bei 168 C schmilzt. Im Gitterspektroskop zeigt der Ester, in Schwefelkohlenstoff gelost, ein Absorp- tionsmaximum bei 527 m,. Beispiel 2 5 Gewichtsteile eis-Norbixin werden in 150 Raumteilen Chloroform mit 20 Raumteilen Oxalylchlorid und 10 Raumteilen Pyridin während 30 Minuten unter Rückflu# gekocht. Nun werden Chloroform und überschüssiges Oxalylehlorid im Va. kuum abgedampft. Der Ptüekstand wird in 150 Raumteilen Benzol gelöst und unter gutem Kühlen mit einer Losung von 10 Gewiehtsteilen Vitamin A in 50 Raumteilen Benzol und 7, 5 Ra, umteilen Pyridin versetzt. Man lässt über Nacht stehen, kocht kurz auf und kühlt wieder auf Zimmertemperatur ab. Man versetzt mit 2fl0 Raum- teilen Äther und wäscht die tiefrot gefärbte Losung zweimal mit je 300 Raumteilen 0, 5n Schwefelsäure und zweima mit je 300 Raum- teilen einer 1 %igen wässerigen Natriumbicarbonatlösung aus. Die gewaschene Lösung wird mit Natriumsulfat getroeknet und unter Verwendung von Aluminiumoxyd als Adsorptionsmittel chromatographiert. Kleine Mengen Nebenprodukte sowie nichtumgesetzten Norbixins verbleiben in der obersten Aluminiumoxydschicht, während überschüssiges Vitamin A durch die Säule hindurehläuft. Die Alumi niumoxydsäule wird mit Äther gewaschen und die vereinigten roten Losungen im Vakuum zur Troekne eingedampft. Man erhält einen violettroten wachsartigen Rückstand, der zu einem Pulver zerrieben werden kann. Die Ausbeute an rohem Vitamin-A-Diester von cis Norbixin beträgt 7 Gewichtsteile, entsprechend 60 % der Theorie. Im Gitterspektroskop zeigt der Ester, in Sehwefelkohlenstoff gelöst, ein charakteristisches Absorptionsmaximum bei 521 m .
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung vo. n Vitamin- A-Estern, dadureh gekennzeichnet, dass man ein Norbixin mit Vitamin A verestert.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeiehnet, dass Vitamin A mit dem Säureehlorid des Norbixins umgesetzt wird.2. Verfahren naeh Patentanspruch und Unteranspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsmaterial das Säurechlorid des cis-Narbixins verwendet.3. Verfahren nach Patentansprueh und Unteransprnch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsmaterial das Säureehlo- rid des All-trans-Norbixins verwendet.
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