CH320195A

CH320195A - Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-Oxdiazolderivaten

Info

Publication number: CH320195A
Authority: CH
Inventors: Adolf-Emil Dr Siegrist; Eduard Dr Moergeli; Kurt Dr Hoelzle
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1952-05-21
Filing date: 1953-05-05
Publication date: 1957-03-15

Description


  
EMI0001.0001     
  
    Verfahren <SEP> zur <SEP> HersteHung <SEP> von <SEP> 1,3,4-OxdiazoIderivaten     
EMI0001.0002     
  
    Die <SEP> vorlieeende <SEP> Erfindunc <SEP> betrifft <SEP> ein
<tb>  <B>n</B>
<tb>  Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> 1,3,4-Oxdiazol  derivaten, <SEP> das <SEP> dadurch <SEP> Igekennzeiehnet <SEP> ist-, <SEP> dass
<tb>  man <SEP> auf <SEP> ein <SEP> G'emiseh <SEP> aus <SEP> einem <SEP> höchstens
<tb>  #.,eli#vaeli <SEP> gefärbten <SEP> i#loiioaeyllivdrazin <SEP> und
<tb>  einer <SEP> liiiehstens <SEP> seliwaeh <SEP> gefärbten <SEP> or..ganisehen
<tb>  Carbonsäure, <SEP> die <SEP> mindestens <SEP> eine <SEP> mit <SEP> der
<tb>  <B>0 <SEP> #</B> <SEP> C-Doppelbindung <SEP> in <SEP> Konjugation <SEP> befind  <B>I <SEP> l#</B>
<tb>  lielie <SEP> Doppelbindung <SEP> aufweist,

   <SEP> wasserabspal  tende <SEP> Konclensationsmittel <SEP> in <SEP> der <SEP> Weise <SEP> einm
<tb>  wirken <SEP> lässt, <SEP> dass <SEP> sieh <SEP> die <SEP> Stiekstoffatome <SEP> eines
<tb>  ##fonoaevlhvdrazinmolelrill-,s <SEP> und <SEP> eine. <SEP> Carbon  sHuregruppe <SEP> eines <SEP> Carbonsäiire-ino#Iel#fils <SEP> zum
<tb>  1,3,4-Oxdiazolpi,n_o <SEP> sehliessen;
<tb>  Der <SEP> Aeylrest <SEP> des <SEP> Mehstens <SEP> sehwaell <SEP> ge  färbten <SEP> Monoae.ylhydrazins <SEP> und <SEP> der <SEP> Aeylrest
<tb>  der <SEP> organisehen <SEP> Carbonsäure <SEP> der <SEP> angegebenen     
EMI0001.0003     
  
EMI0001.0004     
  
    sowie <SEP> der <SEP> <B>Ac <SEP> C</B>
<tb>  ylmst <SEP> der <SEP> Zimtsäure <SEP> angeführt.
<tb>  



  Die <SEP> als <SEP> Auscangsmaterial <SEP> zu <SEP> benützenden
<tb>  2#loiioaeylllydi#a7ine <SEP> können <SEP> naeh <SEP> an <SEP> ->ieli <SEP> be  kannten <SEP> Methoden <SEP> aus <SEP> Carbonsäuren <SEP> der <SEP> an  <B>,</B> <SEP> geg <SEP> gebenen <SEP> Art <SEP> oder <SEP> aus <SEP> deren <SEP> reaktionsiä <SEP> higen
<tb>  Derivaten, <SEP> wie <SEP> Halogenide, <SEP> Ester <SEP> oder <SEP> An  liydride, <SEP> -Lind <SEP> Hydrazin <SEP> oder <SEP> dessen <SEP> Salzen,
<tb>  z. <SEP> B. <SEP> Hydrazinsulfat, <SEP> hergestellt <SEP> werden.
<tb>  



  Alswasserühspaltende <SEP> Kond-enqatioii,-,inittel,
<tb>  unter <SEP> deren <SEP> Einwirkun--g <SEP> der <SEP> U.iiig#sehltiss <SEP> statt-     
EMI0001.0005     
  
    ,Irt <SEP> können <SEP> gleieh <SEP> oder <SEP> versehieden <SEP> sein <SEP> und
<tb>  sieh <SEP> von <SEP> aromatisehen, <SEP> aliphatischen, <SEP> aralipha  tisehen <SEP> oder <SEP> heteroeyelisehen <SEP> Carbonsäuren
<tb>  ableiten. <SEP> Gegebenenfalls <SEP> können <SEP> die <SEP> Ae-ylreste
<tb>  noeh <SEP> keine <SEP> Farbe <SEP> verursachende <SEP> Subst'ituen  ten, <SEP> wie <SEP> Halogenatome, <SEP> <B>AlkylL.,</B> <SEP> Alkoxy- <SEP> oder
<tb>  Carbalkoxygruppen, <SEP> enthalten.

   <SEP> Mit <SEP> Vorteil,
<tb>  werden <SEP> beim <SEP> vorlieuenden <SEP> Verfahren <SEP> solche
<tb>  .#il,onoacylhyd'razine <SEP> und <SEP> Carbonsä-ti-ren <SEP> der
<tb>  an-gegebenen <SEP> Art <SEP> als <SEP> Ausgangsstoffe <SEP> verwen  det, <SEP> deren <SEP> Acylrest <SEP> sieh <SEP> von <SEP> aromatisehen
<tb>  oder <SEP> araliphatisehen <SEP> Carbonsäuren <SEP> ableiten.
<tb>  Als <SEP> Beispiele <SEP> soleher <SEP> Ae-.#-1-re.ste <SEP> seien <SEP> der
<tb>  leyjrest <SEP> von <SEP> 4-Diall#ylaminobenzoesäuren, <SEP> wie
<tb>  4-Dimethylaraino- <SEP> oder <SEP> 4-1)iäthyl#aminobenzoe  säure, <SEP> der <SEP> Aeylrest <SEP> der <SEP> Napht-halinearbo-n  säure- <SEP> <B>(1),</B> <SEP> der <SEP> Diplienyl-(4)-earbc>nsäure, <SEP> die
<tb>  Ae.ylreste <SEP> der <SEP> Formel     
EMI0001.0006     
  
    findet, <SEP> kommen <SEP> Stoffe <SEP> wie <SEP> Thionylehloild,

  
<tb>  Phosphorpentaehlorid, <SEP> <B>p <SEP> -</B> <SEP> Toluolstiilfoe-hlorixl
<tb>  -und <SEP> insbesondere <SEP> konzentrierte <SEP> Schwefelsäure,
<tb>  die <SEP> <B>S03</B> <SEP> gelöst <SEP> e.nthä'lt., <SEP> das <SEP> heisst. <SEP> 01,eum <SEP> von
<tb>  versehiedener <SEP> Stärke, <SEP> -Lind <SEP> a.-Lieh <SEP> Chlorsulfon  säure <SEP> in <SEP> Betraeht.

   <SEP> Es <SEP> empfiehlt <SEP> sich, <SEP> den
<tb>  Ringschhiss <SEP> durch <SEP> Erwärmen <SEP> durehzuführen  ele <SEP> naeh <SEP> der <SEP> Konstitution <SEP> des <SEP> Acylrest.es <SEP> des
<tb>  verwendeten <SEP> Moiiaae-ylhyäazins <SEP> und <SEP> des <SEP> Aeyl  restes <SEP> der <SEP> benützten <SEP> Carbonsäure <SEP> kann <SEP> bei         Verwendung von     Oleum    oder     Chlorsulfon-          I          säure        --Lisätzlich    zum     Ringschluss    -noch eine       S-ulfanierung        be-#%,irl-,t    werden.  



  Die nach dem vorliegenden Verfahren er  hältlichen     1,3,4-Oxdiazolclerivate    können     als     optische     AufhellmIttell    für organische Stoffe  oder als     Zwischenprodukte        zar    Herstellung  von optischen     Atifhellmitteln,    verwendet wer  den.  



  <I>Beispiel</I>  Man kühlt<B>288</B> Teile     Ole-Lim        (24"/o        SO3)     auf<B>50</B> und gibt unter Kühlung und gutem  
EMI0002.0018     
  
    Rühren <SEP> <B>19,8</B> <SEP> Teile <SEP> Diphenyl#-4-mon-oearbon  säure <SEP> Lind. <SEP> <B>16,2</B> <SEP> Teile. <SEP> Zimtsä-Lire-hydra--icl <SEP> in
<tb>  kleinen <SEP> Portionen <SEP> so <SEP> züi, <SEP> dass. <SEP> die <SEP> Temperatur
<tb>  nicht <SEP> über <SEP> 201> <SEP> steigt.

   <SEP> Man <SEP> bringt <SEP> darauf <SEP> die
<tb>  Temperatur <SEP> inn!ert <SEP> <B>30</B> <SEP> Minuten <SEP> auf <SEP> <B>651></B> <SEP> Lind
<tb>  rührt <SEP> anschliessend <SEP> <B>3</B> <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> <B>65</B> <SEP> bis <SEP> <B>75'</B>
<tb>  und <SEP> 2 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> <B>90</B> <SEP> bis <SEP> <B>9511.</B> <SEP> Man <SEP> lässt <SEP> erkal  ten, <SEP> giesst <SEP> das <SEP> hellbraLine <SEP> Reaktionsgemiseh <SEP> auf
<tb>  Eis <SEP> -Lind. <SEP> verrührt <SEP> einige <SEP> Stunden <SEP> in <SEP> der <SEP> Kälte,
<tb>  wobei <SEP> das <SEP> 9.-Suliostyryl-5-[sLilfocliphenyl-(4')l  1-,a',4-o-xdiazol <SEP> der <SEP> Formel     
EMI0002.0019     
    ausfällt.

   Durch Zusetzen von     aussalzenden          Mitteln,        z.        B.        von        kalter,        gesättig        t.er        Natrium-          ehloridlöstin(,    kann man eine weitere     Menue          z#2   <B>C</B>       des    Kondensationsproduktes abscheiden.

   Man  saugt ab, wäscht mit verdünnter     Natrium-          ehloridlösung,    trocknet und erhält so ein  helles Pulver, das in Wasser     leieht        löslieh        isst.     Die     wässrige    Lösung fluoresziert, dem     1,ilt.ri-          violetten    Licht     aus-esetzt.,        bläulieh.     



  <B>r5</B>

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 1,3,4-0x- C diazolderivaten, dadurch gekennzeiehnet, dass man auf ein Gemisch aus einem höchstens schwach gefärbten i#lonoacylhydrazin und einer höchstens schwach gefärbten organischen Carbonsäure, die mindestens eine mit der <B>0 =</B> C-DoppelbindLuig in Konjugation befind- Hehe Doppelbindtmo, aufweist,

wasserabspa.-1- tende KonderLsationsmittel in der Weise ein wirken lässt, d#ass sieh die Stiekstoffatonie eines Monoa#eyjh#-d#razinniolel#üls -und eine Carbonsäuregruppe eines Carbonsäuremole- küls zum 1,3,4-Oxdiazolrin,o, schliessen.

UNTERANSPRICC.UE <B>1.</B> Verfahren nach Patentan,sprii"eh, da durch gekennzeiehnet, dass man als höchstens sehwaeh gefärbtes Monoae#71hvdrazin Zimt- sä-Lire-hydrazid und als oroani8che Carbon- säure Diphenyl-(4)-earbolisäure verwendet. 2.

Verfahren nach Patentaiusprueh, da durch gekennzeichnet, dass man als wasser abspaltendes Kondensationsmittel Oleum be nützt.