Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffzwischenproduktes Die vorliegende Erfindung bezieht sieh auf ein Verfahren zur Herstellung eines Farb- stoffnvischenprodtilites, nämlich des 2-Oxy-3- naphthoesäux#e-2'-naphthylamid@s.
Es ist bekannt, dass 2--Oxy-3-naphtlioesäure- 2'-naplithylainicl, ein beim Azofärbeverfaliren verwendetes, wertvolles Farbstoffzwischenpro- clukt, durch Kondensation von 2-Oxy-3-na.ph- thoesäure mit ss-Naphthylamin in Gegenwart von Phosphortrichlorid hergestellt werden kann.
In den letzten .Jahren ist allgemein be kanntgeWorden, dass ss-Napht.hylainin car- einogene Eigenschaften besitzt. und dass des- halb grösste Sorgfalt walten gelassen werden russ, um das Auftreten von Gesundheits- yehäden bei der Herstellung und Verwendung dieser Verbindung zu verhindern.
Trotz aller Vorsichtsmassnahmen, besteht. jedoch bei der Herstellung und Verwendung dieser Verbin, Jung eine Bedrohung der Gesundheit; aus diesem Grund haben mehrere führende Farb- stoffabrikanten die Herstellung und Verwenr dung von ss-Naphthylamin aufgegeben. In folgedessen masste auch die Herstellung des oben genannten wertvollen Fa.rbstoffzwisehen- produktes aufgegeben werden.
Es wurde, nun ein Verfahren zur Herstel- lung des oben genannten Färbstoffzwischen- produktes gefunden, bei welchem kein ss Naphthylamin und keine andern gefährlichen carcinogenen Verbindungen verwendet wer den müssen.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Her- stellung von 2-Oxy-3-naphthoe@säure-2'-naph- thy lamid ist dadurch gekennzeichnet, da.ss 2- Naphth3rIamin-l-sulfonsäure oder eines ihrer Salze mit 2-Oxy-3-naphthoesäure oder einem ihrer Salze und- Phosphortrichlorid in einem inerten flüssigen Medium erhitzt wird.
Das Erhitzen wird vorzugsweise in Gegen wart eines Alkalis oder anorganischen Alkali salzes durchgeführt.
Die als Ausgangsmaterial verwendete 2- Naphthylamin-l-sulfonsäure ist die bekannte Tobiassäure, die durch Sulfonieren von ss- Naphtho1 und Ersatz der Oxygrüppe durch eine Aminogruppe hergestellt werden kann. Die 1-Ierstellung dieses Zwischenproduktes bringt somit keine Gefahren für die Gesund heit, mit sich.
Dass inerte flüssige Reaktionsmedium ist vorzugsweise eine organische Flüssigkeit, die oberhalb 100 C siedet. In der Praxis haben sich Flüssigkeiten, die zwischen etwa 110 und 180 C sieden, als zweckmässig erwiesen. Die Reaktion wird vorzugsweise beim Siedepunkt der als Reaktionsmedium verwendeten Flüs sigkeit durchgeführt.
Die 2-Oxy-3-na.phthoesäure kann in! ihrer freien Form verwendet werden. Es ist jedoch im allgemeinen zweckmässiger, ein Mono- oder Di-alkalimetallsalz der Säure zu verwenden. Die Tobiassäure kann in freier Form oder in Form eines ihrer Alkalimetallsalze verwendet werden.
Wenn die Alkalimetallsalze verwen det werden sollen, können diese vor der Zu gabe des Phosphortrichlorids gebildet oder in sitze erzeugt werden, beispielsweise durch Zugabe von Natriumhydroxyd.lösung zu der freien Säure in einem inerten, mit Wasser rnieht mischbaren Lösungsmittel und anschlie ssende Destillation, um das Wasser durch azeotrope Destillation im inerten, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel zu entfernen.
Das Alkali oder anorganische Alkalisa.lz kann beispielsweise Trinatriumphosphat, Na- triumearbonat oder Natriumhy dr oxyd sein.
Es ist. im allgemeinen jedoch vorzuziehen, Dinatriumhy drogenphosphat zu verwenden, da im grossteehnisehen Betrieb in Gegenwart. dieses Phosphats durchwegs eine hohe Aas heute an Reaktionsprodukt erhalten wird. Das Dinatriumhydrogenphosphat. kann gegebenen falls in sitze im Reaktionsgemisch gebildet werden.
Die zur Beendung der Reaktion erforder liche Zeit hängt weitgehend von der Tempera tur und dem verwendeten Verdünnungsmittel ab. '#lird die Reaktion in siedendem XS-lol durchgeführt, so. ist zur Erzielung der opti malen Ausbeute eine Reaktionszeit von etwa 15-25 Stunden erforderlich; eine geite Aus beute wird zwar schon mit einer kürzeren Reaktionszeit, beispielsweise von etwa 5 Stun den, erzielt.
Das Reaktionsprodukt wird zweckmässig durch Abkühlen des Reaktionsgemisches, Zu gabe zu Natriumcarbonatlösung, Entfernen der als Reaktionsmedium verwendeten inerten Flüssigkeit. durch Waeserdampfdestillation, Abfilt,rieren des festen Produktes, Waschen mit Wasser zwecks Entfernung des Alkalis,
Waschen mit Säure und Waschen mit Wasser zwecks Entfernung der Säure isoliert.
\ Der R.eaktionsmeehanismms ist noch nicht völlig geklärt. Es wird jedoch angenommen, dass die Tobiassäure vor Eintreten der Kon- densation nicht entsulfoniert- wird.
Da bei diesem Verfahren die Arbeiter nicht mit p- Naphtlrvlamirr, sondern mit der harmlosen Tobiassäure umgehen müssen, werden die die Gesundheit bedrohenden Gefahren, die durch ss1-1 < Taphtlrylarnirr veru.rsaeht werden, vermie den.
Das folgende Beispiel, in welchem Teile gewie.htsmässig angegeben sind, zeigt, wie das erfindungsgemässe Verfahren durchgeführt werden kann.
Beispiel 96,3 Teile 2-Oxy -3-naphthoesäure, <B>35,5</B> Teile Dinatriumhvdrogenphosphat und, 51,$ Teile 45 /aiger Natriurnhydroxvdlösung wer den in 700 Teile X@-lol eingetragen. Das Ge misch wird gerührt und auf 140 C erhitzt. Das Lösungsmittel wird abdestillieren gelas sen, bis das Destillat klar und wasserfrei ist.
Das Gemisch wird abgekühlt und, wenn nötig, mit: einer weiteren 1tIenge Xylol versetzt, um da., Gemisch auf 505 Teile zu bringen. Es .werden <B>111,5</B> Teile Tobia säure zugesetzt, worauf das Gemisch auf 60 C erhitzt wird.
1m Verlaufe von 11;i Stunden werden 30,5 Teile Phosphortrichlorid zugesetzt. Das Ge misch wird dann unter einem Rüekflusskühler auf 1-10 C erhitzt und während 24 Stunden bei dieser Temperatur umgerührt. Das Re- aktionsgemiseh wird abgekühlt und in eine Lösung von 30 Teilen 1\Tatriumearbonat in -100 Teilen Wasser
eingetragen. Das Xylol wird abdes tilliert, worauf das 2-Oxv-3-naplrtlroe- säure-2'-naphthvl@anrid abfiltriert, bis zur Er ziehung alkalifreier Waschwasser mit Wasser, mit. 200 Teilen 1 /oiger Salzsäure und schliess lich bis zur Erzielung säurefreier -#V asehwas- ser mit- Wasser gewaschen und anschliessend getrocknet wird.
Process for the Production of a Dye Intermediate Product The present invention relates to a process for the production of a dye mixture product, namely 2-oxy-3-naphthoic acid. # E-2'-naphthylamide @ s.
It is known that 2 - oxy-3-naphthoic acid-2'-naplithylainicl, a valuable intermediate dye used in azo dyeing process, is produced by condensation of 2-oxy-3-na.phthoic acid with ß-naphthylamine in the presence of Phosphorus trichloride can be produced.
In the last few years it has become generally known that ss-naphth.hylainin has carcinogenic properties. and that therefore the greatest care should be taken to prevent damage to health in the manufacture and use of this compound.
Despite all precautionary measures, there is. however, in making and using this compound, Jung posed a health threat; For this reason, several leading dye manufacturers have given up the manufacture and use of ss-naphthylamine. As a result, the manufacture of the above-mentioned valuable company dye toe product had to be abandoned.
A process has now been found for the production of the above-mentioned intermediate dye product in which no ss naphthylamine and no other dangerous carcinogenic compounds have to be used.
The process according to the invention for the preparation of 2-oxy-3-naphthoic acid-2'-naphthylamide is characterized in that 2-naphth3riamine-1-sulfonic acid or one of its salts with 2-oxy-3- naphthoic acid or one of its salts and phosphorus trichloride is heated in an inert liquid medium.
The heating is preferably carried out in the presence of an alkali or inorganic alkali salt.
The 2-naphthylamine-1-sulfonic acid used as starting material is the well-known tobias acid, which can be prepared by sulfonating s-naphtho1 and replacing the oxy group with an amino group. The preparation of this intermediate product therefore does not pose any health risks.
The inert liquid reaction medium is preferably an organic liquid which boils above 100.degree. In practice, liquids that boil between about 110 and 180 C have proven to be useful. The reaction is preferably carried out at the boiling point of the liquid used as the reaction medium.
The 2-oxy-3-na.phthoic acid can in! their free form can be used. However, it is generally more convenient to use a mono- or di-alkali metal salt of the acid. Tobias acid can be used in free form or in the form of one of its alkali metal salts.
If the alkali metal salts are to be used, they can be formed prior to the addition of the phosphorus trichloride or generated in situ, for example by adding sodium hydroxide solution to the free acid in an inert, water-miscible solvent and then distilling it to remove it To remove water by azeotropic distillation in an inert, water-immiscible solvent.
The alkali or inorganic alkali metal can be, for example, trisodium phosphate, sodium carbonate or sodium hydroxide.
It is. In general, however, it is preferable to use Dinatriumhy drug phosphate, since in large-scale operation in the presence. this phosphate consistently receives a high amount of reaction product today. The disodium hydrogen phosphate. can optionally be formed in seats in the reaction mixture.
The time required to complete the reaction depends largely on the temperature and the diluent used. If the reaction is carried out in boiling XS-lol, then so. a reaction time of about 15-25 hours is required to achieve the optimal yield; A good loot is achieved with a shorter reaction time, for example of around 5 hours.
The reaction product is expediently prepared by cooling the reaction mixture, adding to sodium carbonate solution, removing the inert liquid used as the reaction medium. by steam distillation, filtering, rieren the solid product, washing with water to remove the alkali,
Wash with acid and wash with water to remove the acid.
\ The reaction meehanism is not yet fully understood. It is assumed, however, that the Tobias acid is not desulphonated before the condensation occurs.
Since in this process the workers do not have to deal with p-naphthalene oxide, but with the harmless tobacco acid, the health-threatening dangers posed by ss1-1 <taphthalene oxide are avoided.
The following example, in which parts are given according to weight, shows how the method according to the invention can be carried out.
Example 96.3 parts of 2-oxy-3-naphthoic acid, 35.5 parts of disodium hydrogen phosphate and 51 parts of 45% sodium hydroxide solution are added to 700 parts of X @ -ol. The mixture is stirred and heated to 140.degree. The solvent is distilled off until the distillate is clear and anhydrous.
The mixture is cooled and, if necessary, a further 1 part of xylene is added to bring the mixture to 505 parts. 111.5 parts of Tobia acid are added and the mixture is heated to 60.degree.
30.5 parts of phosphorus trichloride are added in the course of 11.1 hours. The mixture is then heated to 1-10 ° C. under a reflux condenser and stirred at this temperature for 24 hours. The reaction mixture is cooled and converted into a solution of 30 parts of sodium carbonate in -100 parts of water
registered. The xylene is distilled off, whereupon the 2-Oxv-3-naplrtlroe-acid-2'-naphthvl @ anride is filtered off until alkali-free washing water with water is obtained. 200 parts of 1 / o hydrochloric acid and finally washed with water until acid-free - # V asehwas- water and then dried.