CH325840A

CH325840A - Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe

Info

Publication number: CH325840A
Authority: CH
Inventors: Leslie Johnson Eric; Alston Rowe George
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1953-03-12
Filing date: 1954-03-10
Publication date: 1957-11-30

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe Gemäss vorliegender Erfindung werden neue, Kupfer enthaltende, wertvolle, Disazo- farbstoffe erhalten welche, in Form ihrer
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worin K oder Y eine Sulfonsäuregruppe be deutet, während der andere Substituent für und Y Wasserstoff und R eine Aroylgruppe bedeuten.

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worin K, Y und R die obige Bedeutung haben und Alk Methyl oder Äthyl bedeutet, mit einem Kupfer abgebenden Mittel unter solchen Bedingungen behandelt wird, dass unter Ab- @"paltung der Alk-Gruppen die entsprechenden freien Säuren, durch die folgende Formel wie..

dergegeben werden: Diese neuen Farbstoffe werden erfindungs gemäss dadurch erhalten, dass man eine Dis- azoverbindung, welche, in Form ihrer freien Säure, der folgenden Formel entspricht o,o' - Dioxyazo -Kupfer -Komplexverbindungen gebildet werden.

Methoden, welche zur Dealkylierung und zur Kupferung von Farbstoffen, welche o-Oxy-o'-alkoxyazogruppierungen enthalten, führen, sind im allgemeinen bekannt. Von die sen bekannten Methoden kann man beispiels weise für die Herstellung der erfindungsge mässen Farbstoff jene anwenden, gemäss wel cher die verwandten o-Oxy-o'-alkoxyazofarb- stoffe mit. heissen, ammoniakalisehen Lösun gen eines Kupfersalzes, z. B. Kupfersulfat, allein oder in Gegenwart einer organischen Base, z.

B. Py ridin oder Diäthylamin, behan-. d elt werden. Die gemäss dieser Erfindung als Ausgangs materialien verwendeten Disazofarbstoffe kön nen dadurch erhalten werden, dass man tetra- zotiertes Dianisidin bzw.

tetrazotiertes 3,3'-Di- äthoxy-4,4'-diaminodiphenyl in beliebiger Rei henfolge auf der einen Seite mit 2-Naphthol- 3,6-disulfonsäure und auf der andern Seite mit 2-Amino-5-napht-hol-1,7- oder -3,7-disul- fonsäure oder einem N-Benzoylderivat davon, welches im Phenylrest durch Methyl-, Tri- fluormethyl- oder Alkoxygruppen oder aber durch ein Halogenatom substituiert sein kann,

unter solchen Bedingungen kuppelt, dass die Kupplung in ortho-Stellung zu den Hydroxyl- gruppen eintritt. Die 1\-Benzoyld@erivate sowie die substi tuierten Benzoylderivate der besagten 2- Amino-5-naphthol-1,7- bzw. -3,7-disulfonsäu- ren können erhalten werden durch Umset zung dieser Säuren mit dem geeigneten Ben- zoylhalogenid in Gegenwart- einer geeigneten organischen Base, wie z.

B. Pyridin, bis keine freie Aminogruppe mehr verbleibt, worauf das aroylierte Produkt einer schwachen, wässri- gen, alkalischen, hydrolytischen Behandlung unterworfen wird, um die 0-Aroylgruppe aus etwa vorhandenem 0,N-diaroy lierten, gebilde ten Nebenprodukt zu hydrolysieren.

Die neuen kupferhaltigen Farbstoffe die ser Erfindung liefern helle, rötlichblaue Farb töne auf Kunstseide und Stapelfaser aus re generierter Cellulose, wobei die erzielten Fär bungen in hervorragender Weise lichtecht sind. Diese Lichtechtheit wird beibehalten, %v enn die Färbungen einer knitterfrei machen den Behandlung, beispielsweise mittels syn- thetisehen Harnstoff-Formaldheyd-Harzen, unterworfen werden.

Die neuen kupferhalti gen Farbstoffe liefern auf Baumwolle eben falls rötlichblaue Töne von sehr guter Licht- eehtheit.

Die Erfindung sei durch die folgenden Beispiele, in denen die Teile Gewichtsteile be deuten, erläutert. Beispiel 1 24,4 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydi- phenyl werden in einem Gemisch von 50,7 Teilen 36o%oiger wässriger Salzsäure und 600 Teilen warmem Wasser gelöst und diese Lö sung auf 10-15 C gekühlt. Hierauf versetzt man langsam mit einer Lösung von 13,8 Tei len Natriumnitrit in 100 Teilen Wasser.

Die erhaltene Lösung der Tetrazoverbindung wird weiter auf 5-10 C gekühlt und hierauf durch vorsichtige Zugabe von Natriumcarbonat auf Congorot-Papier beinahe neutral gestellt. Als dann versetzt man mit einer Lösung von 36,5 Teilen des Dinatriumsalzes der 2-Naphthol- 3,6-disulfonsäure und 10,6 Teilen Natrium- earbonat in 500 Teilen Wasser und rührt das Gemisch so lange, bis die Kupplung beendet ist. Zur so erhaltenen kolloidalen Suspension.

der Diazo-monoazoverbindung gibt man bei 5 bis 10 C eine Lösung von 51,4 Teilen des Di- natriumsalzes der 2-Benzoylamino-5-naphthol- 3,7-disulfonsäure in einem Gemisch von 320 Teilen Wasser, 56,3 Teilen einer wässrigen Ammoniaklösung vom spezifischen Gewicht 0,880 und 600 Teilen Pyridin hinzu. Das Ge rnisch wird dann so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist. Die so erhaltene Dis a.zofarbe- wird durch Zugabe von Salz ausge fällt und lrernaeh durch Filtrieren isoliert.

Dieser Disazofarbstoff wird mit 2000 Tei len warmem Wasser verrührt und aus 60 Tei len krist. Kupfersulfat, 210 Teilen einer wäss- rigen Ammoniaklösung vom spez. Gewicht 0,880 eine Lösung hergestellt, welche dem Farbstoff zugesetzt wird, worauf das Gemisch unter Rühren während 18 Stunden auf 90 bis 95 C erhitzt wird. Hierauf versetzt man mit 230 Teilen NTatriumehlorid und filtriert den ausgefällten Farbstoff ab.

Nach dem Trock nen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser unter Bildung einer blauen Lösung und in konzentrierter Schwefelsäure unter Bildung einer bläuliehgrünen Lösung löst. Der Farbstoff färbt. regenerierte Cellulose in röt- liehblauen Tönen, wobei die erzielten Färbun gen eine ausgezeichnete Lichtechtheit aufwei sen, welche auch nach einer knitterfrei ma chenden Behandlung, z. B. mit Harnstoff Formaldeliyd-Harzen, beibehalten wird. Der ,neue Farbstoff liefert ebenfalls blaue Töne von sehr guter Lichtechtheit auf Baumwolle, sofern er in Gegenwart von Glaubersalz ge färbt wird.

Beispiel 2 Anstatt wie in Beispiel 1 51,4 Teile des Dinatriumsalzes der 2-Benzoylamino-5-naph- thol-3,7-disulfonsäure zu verwenden, verwen det man 51,4 Teile des Dinatriumsalzes der 2-B enzoylamino - 5 - naphthol-1,7-distilfonsäure.

o Man erhält einen kupferhaltigen Farbstoff, welcher ähnliche Eigenschaften aufweist wie der Farbstoff von Beispiel 1. Beispiel 3 Anstatt wie in Beispiel 1 51,4 Teile des Dinatriumsalzes der 2-Benzoylamino-5-naph- thol-3,7-disulfonsäure zu verwenden, verwen det man im vorliegenden Falle 52,9 Teile des Dinatriumsalzes der 2-(4-I#lethylbenzoyl)- -5-naphthol-3,

7-disulionsäure. Man er- i -!mino hält einen kupferhaltigen Disazofarbstoff von ähnlichen Eigenschaften wie jener von Bei spiel 1.

Beispiel 4 Verwendet man 58,8 Teile des Dinatrium- salzes der 2-(3'-Trifluormethylbenzoyl)-amino- 5-naphthol-3,7-disulfonsäure anstatt wie in Beispiel 1 51,4 Teile des Dinatriumsalzes der 2-Benzoylamino-5-naphthol - 3,7- disulfonräure, so erhält man einen Disazofarbstoff, welcher ähnliche Eigenschaften aufweist wie der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff.

$eispiel 5 Im Verfahren von Beispiel 1 ersetzt man die 51,4 Teile des Dinatriumsalzes der ',-B enzoylamino - 5 - naphthol-3,7- disulfonsäure durch 54,7 Teile des Dinatriumsalzes der 2- (4'-Methoxybenzoyl) -amino- 5-naphthol-3,7-di- stilfonsäure. Man erhält auf diese Weise einen kupferhaltigen Farbstoff, welcher ähnliche Eigenschaften aufweist wie der Farbstoff von Beispiel 1.

Beispiel 6 Im Verfahren gemäss Beispiel 1 ersetzt man die 51,4 Teile des Dinatriumsalzes der 2-Benzoy lamino-5 -naphthol- 3,7-disulfonsäure durch 55,2 Teile des Dinatriumsalzes der 2- (2'-Chlorbenzoyl) - amino-5-naphthol - 3,7-disul- fonsäure, wobei man zu einen kupferhaltigen Disazofarbstoff gelangt, welcher ähnliche Ei genschaften aufweist wie der Farbstoff von Beispiel 1.

Verwendet man an Stelle des Dinatrium- salzes der 2-(2'-Chlorbenzoyl)-amino-5-naph- thol-3,7-disulfonsäure das gleiche Gewicht an Dinatriumsalz der 2-(4'-Chlorbenzoyl)-amino- 5-naphthol-3,7-disulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 7 Im Verfahren gemäss Beispiel 1 ersetzt man die 51,4 Teile des Dinatriumsalzes der 2-Benzoylamino-5 - naphthol - 3,7- disulfonsäure durch 59,0 Teile des Dinatriumsalzes der 2- (2',5'-Diehlorbenzoyl) -amino-5-naphthol-3,7-di- sulfonsäure. Man erhält auf diese '\NTeise einen kupferhaltigen Disazofarbstoff, welcher ähn liche Eigenschaften aufweist wie der Farb stoff gemäss Beispiel 1.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Dis- azofarbstoffen, welche, in Form ihrer freier! Säuren, durch die folgende Formel wieder gegeben werden: EMI0004.0001 worin X oder Y eine Sulfonsäuregruppe be deutet, während der andere der beiden Sub- stituenten X und Y Wasserstoff und R eine EMI0004.0005 entspricht, in welchem X, Y und R die obige Bedeutung haben und Alk Methyl oder Äthyl bedeutet, mit einem kupferabgebenden Mittel unter solchen Bedingungen behandelt wird,

da.ss unter Abspaltung der Alk-Gruppen die entsprechenden o,o'-Dioxyazo-liupfer-Iiom- plexverbindungen gebildet werden. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die mit. R bezeich nete Aroylgruppe Benzoyl bedeutet. Aroylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeieh- net, dass eine Disazoverbindung, , welche, in Form ihren freien Säure, der Formel 2.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die mit R bezeieh- nete Aroylgruppe Methylbenzoyl bedeutet. 3. Verfahren nach Patentansprueh, da durch gekennzeichnet, dass die mit R bezeich nete Aroylgruppe Trifluormethylbenzoyl be deutet. 4. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die, mit R bezeich nete Aroylgruppe Alkoxybenzoyl bedeutet. 5.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die mit R bezeieh- nete Aroylgruppe Halogenbenzoyl bedeutet.