Verfahren zur Herstellung von Methylen-bis-carbonsäureamiden
Im Hauptpatent wird ein Verfahren zur Herstellung von Methylen-bis-carbonsä. ureami- den der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin X einen substituierten Kohlenwasserstoffrest und Y Wasserstoff oder einen Koh lenwasserstoff regt. bedeuten, beschrieben, ge- mäss welchem 2 Mol eines substituierten Nitrils der Formel X-CN mit 1 mol veines Aldehyds der Formel Y-CHO in Gegenwart von Säure und Wasserdampf in der Gasphase umgesetzt werden.
Es wurde nun gefumden, dass man Meth, ylen-bis-earbonsäureamide der allgemeinen Formel
EMI1.2
worin X einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und'Y Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, dadurch herstellen kann, dass man 2 Mol eines gege- benenfalls substituierten Nitrits der Formel X-ON mit 1 Mol eines Aldehyds der Formel Y-CHO in Gegenwart von Säure und Wasser in flüssiger Phase umsetzt.
Es wird hierbei zweekmässigerweise folgen- dermassen verfahren : Gegebenenfalls substi t-uierte, aliphatische oder aromatische Nitrile, wie z. B. ¯-Chlor-propionsÏurenitril, werden mit einem Aldehyd bei Temperaturen um 50 bis 80 C in Gegenwart von SÏure und Wasser umgesetzt. Die Reaktionsdauer beträgt vorzugsweise 5-6 Stunden. Die Reaktionspro- duktekönnendadurchisoliertwerden,dass man die Lösung mit z. B. Ammoniak neutralisiert.
Dadurch fällt das Produkt m fester und farbloser Form an und kann nach dem Ab filtrieren kristallin erhailten werden. Die so hergestellten Stoffe besitzen einen wohldefinierten Schmelzpunkt und eignen sieh als Zwischenprodukte f r die Herstellung von Kunststoffen.
Beispiel 1
In eine Mischung von 30 g ¯-Chlor-pro pionsäurenitril, 92 cm3 einer wϯrigen Lösung von Formaldehyd (32, 6%ig) und 10 cm3 konzentrierter Salzsäure wird unter Kühlung und Tu. rbinieren etwa 5 Stvmden lang HCl-Gas ein- geleitet. Die Lösung wird anschliessend im Vakuum eingeengt un schlie¯lich unter Zusatz von geringen Mengen Ammoniak mit ¯thanol ausgefällt. Das. erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt von 198 C. Es entspricht der Formel ClCH2-CH2-CO-NH-CH2-NH-CO-CH2-CH2Cl Beispiel 2
In eine Mischung von 42 g b-Cyan-valerian- sÏurenitril, 92 cm3 wässrige Formaldehydl¯sung (32, 6%ig) und 10 em3 konzentrierter Salzsäure wird etwa, 5-6 Stunden lang bei R, aumtemperatur HCl-Gas eingeleitet.
Die im Vakuum eingeengt Losung wird gleichfalls mit einer geringen Menge Ammoniak unter Zusatz von Ät. hanol ausoefällt und das Pro dukt aus Äthanol umkristallisiert. Es entspricht der Formel HOOC- (CH2) 4-CO-NH-CH2-NH-CO-(CH2)4-COOH
Beispiel 3
In einle Mischung von 150 g ?-Cyan-valeriansÏure, 50 g Acetaldehyd, 50 g Wasser und 5 cm3 konzentrierter SalzsÏure wird bei Normaltemperatur 6 Stunden lang HCl-Gas eingeleitet.
Naeh dem Neutralisieren mit Am- moniak wird stark abgekiihlt, das erhaltene Produkt,ausgewaschenunddannmitÄthanol und Aktivkohleumkris.taflUsiert.. Das hierbei erhaltene Produkt folgender Zusammensetzung
EMI2.1
zeigt einen Schmelzpunkt von 183-184 C.
Process for the preparation of methylene-bis-carboxamides
The main patent describes a process for the production of methylene-bis-carbonsä. ureamides of the general formula
EMI1.1
wherein X is a substituted hydrocarbon radical and Y is hydrogen or a hydrocarbon. mean, described, according to which 2 mol of a substituted nitrile of the formula X-CN are reacted with 1 mol of a veines aldehyde of the formula Y-CHO in the presence of acid and water vapor in the gas phase.
It has now been found that meth, ylene-bis-carboxamides of the general formula
EMI1.2
wherein X is an optionally substituted hydrocarbon radical and'Y is hydrogen or a hydrocarbon radical, can be prepared by 2 mol of an optionally substituted nitrite of the formula X-ON with 1 mol of an aldehyde of the formula Y-CHO in the presence of acid and water converts in the liquid phase.
The following procedure is used here in two ways: If necessary, substituted, aliphatic or aromatic nitriles, such as B. ¯-chloro-propionsÏurenitril, are reacted with an aldehyde at temperatures around 50 to 80 C in the presence of acid and water. The reaction time is preferably 5-6 hours. The reaction products can be isolated by treating the solution with e.g. B. ammonia neutralized.
As a result, the product is obtained in a solid and colorless form and can be obtained in crystalline form after filtration. The substances produced in this way have a well-defined melting point and are suitable as intermediate products for the production of plastics.
example 1
In a mixture of 30 g ¯-chloro-propionic acid nitrile, 92 cm3 of an aqueous solution of formaldehyde (32.6%) and 10 cm3 of concentrated hydrochloric acid, HCl gas is bubbled in for about 5 hours while cooling and steaming. directed. The solution is then concentrated in vacuo and finally precipitated with ethanol with the addition of small amounts of ammonia. The. The product obtained has a melting point of 198 C. It corresponds to the formula ClCH2-CH2-CO-NH-CH2-NH-CO-CH2-CH2Cl Example 2
HCl gas is passed into a mixture of 42 g of b-cyano-valeric acid nitrile, 92 cm3 aqueous formaldehyde solution (32.6%) and 10 cubic meters of concentrated hydrochloric acid for about 5-6 hours at room temperature.
The solution, concentrated in vacuo, is also treated with a small amount of ammonia with the addition of ether. ethanol precipitates and the product recrystallized from ethanol. It corresponds to the formula HOOC- (CH2) 4-CO-NH-CH2-NH-CO- (CH2) 4-COOH
Example 3
HCl gas is passed into a mixture of 150 g of? -Cyanavaleric acid, 50 g of acetaldehyde, 50 g of water and 5 cm3 of concentrated hydrochloric acid at normal temperature for 6 hours.
After neutralization with ammonia, the product is strongly cooled, washed and then treated with ethanol and activated charcoal. The product obtained has the following composition
EMI2.1
shows a melting point of 183-184 C.