CH331851A - Verfahren zur Herstellung von Azomethinen der Pyridinaldehyde - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Azomethinen    der     Pyridinaldehyde       Die freien     Pyridinaldehyde,    insbesondere  das     Pyridin-2-al.dehyd    und das     Pyridin-4-          aldehy    d, sind nur schwer zugänglich, insbeson  dere dann, wenn die Verbindungen in einem  von     Homologen    und     Verunreinigungen    freien  Zustand gewonnen werden sollen. Diese  Aldehyde verändern sich überdies leicht in       C;egenwart    von     Luftsauerstoff.     



  Es ist bekannt, Derivate des     Py        ridin-4-          aldeh;-ds    dadurch herzustellen, dass     Benzol-          sulfonyt-isonicotinsäurehy        drazid    in     Gly        col    mit       Kaliumearbonat    umgesetzt und der bei dieser       Umsetzung    entstehende     Pyridin-4-aldeh7d    im       Augenblick    der     Entstehung    mit     Thiosemiear-          bazid    umgesetzt wird.

   Dieses     Verfahren    hat  den Nachteil, dass,     ausgehend    von     Alkylpyri-          din,    eine grosse Anzahl von     Reaktionsfolgen     notwendig ist und dass man über so wertvolle       Zwisehenprodukte    wie     Isonicotinsäurehydrazid     gehen     muss.     



  Es wurde nun     gefunden,    dass man in ein  facher Weise     Azomethine    von     Pyridinalde-          hyden    .dadurch     herstellen    kann, dass man  Alkali- oder     Aminsalze    der     Pyridinthiocarbon-          säuren    in     alkoholischer    Lösung mit     substi-          tuierten        Hydrazinen,    deren     Hy        drazinrest    eine  freie     NH2-Gruppe        aufweist,    umsetzt. Es ent  steht z.

   B. bei der Umsetzung von     dithioiso-          nieotinsaurem        Kalitun    mit.     Phenylhydrazin     das     Pyridin-4-aldehydphenylhydrazon.        Diese       Verbindungen     hassen    sich ohne Schwierigkei  ten in an sich bekannter Weise durch Extrak  tion oder Kristallisation rein gewinnen.  



  <I>Beispiel 1</I>  Die Mischung von 10 Gewichtsteilen     dithio-          isonicotinsaurem    Kalium, 5 Gewichtsteilen       Phenylhydrazin    und 150     Volumteilen        äbsolu-          tenm    Alkohol wird     21/2    Stunden am     Rückfluss     erhitzt, gekühlt, von     Ungelöstem    filtriert und  dann das Filtrat im     Vakuum    stark eingeengt.

    Zur Gewinnung des     Pyridin-4-aldehydphenyl-          hydrazons    nimmt. man den     Rückstand    mit 100       Volumteilen        Wasser    auf und     kristallisiert    das       Ungelöste,    4,5     Gewichtsteile,    aus     50o/oigem     Methanol bis     zum        Pp.    178      des        Pyridin-4-          aldehydpheny.Ihydrazons    um. Ausbeute: 4,0  Gewichtsteile.  



  <I>Beispiel 2</I>  Die     Mischung    von 25 g     dithioisonicotin-          saurem    Kalium, 25 g     Thiosemicarbazid    und  200     em3    absolutem Alkohol 17 Stunden unter       Rückfluss    gekocht, nach Abkühlung der aus  gefallene Niederschlag     abgesaugt,    die Mutter  lauge im schwachen Vakuum stark     eingeengt,     der     Rückstand    mit 150     cm3        Wasser    durch  gerührt und in Eis gekühlt,

   worauf sich wei  terer Niederschlag     ausscheidet.    Beide Nieder  schläge werden mit     verdünnten    Laugen be  handelt, von Ungelöstem     filtriert,    die alkali-           schen    Mutterlaugen vereinigt und mit ver  dünnter Salzsäure auf etwa     p$    6 eingestellt.

    Der dabei     ausfallende    Niederschlag von     Pyri-          din-4-aldehydl=hiosemicarbazon    wird abgesaugt,  mit Wassergewaschen, getrocknet und     aus     Methanol     umkristallisiert.        Sehmelzpunkt    : Zer  setzung :etwa ab 240      (Koflerbank).    Ausbeute  18 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Azomethi- nen von Pyridinaldehyden, dadurch gekenn zeichnet, dass man Alkali- oder Aminsalze von Pyridinthiocarbonsäuren in alkoholischer Lö sung mit substituierten Hydrazinen, deren Hydrazinrest eine freie NH.- Gruppe aufweist, umsetzt.