CH336073A - Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diphenyl-4-n-butyl-3,5-dioxo-pyrazolidin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diphenyl-4-n-butyl-3,5-dioxo-pyrazolidinInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diphenyl-4-n-butyl-3,5-dioxo-pyrazolidin Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diphenyl-4-n- butyl-3,5-dioxo-pyrazolidin. Diese Verbindung hat als Arzneimittel zur Behandlung rheumatischer Er krankungen grosse Bedeutung erlangt. Ihre Herstel lung erfolgt beispielsweise durch Kondensation eines n-Butyl-malonsäurediesters mit Hydrazobenzol in Gegenwart eines Natriumalkoholats. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man das 1,2-Diphenyl-4-n-butyl-3,5-dioxo-pyrazoli- din in einfacher Weise ebenfalls herstellen kann, indem man 1,2 - Diphenyl-4-butyryl-3,5-dioxo-pyr- azolidin durch überführung in das Hydrazon oder Semicarbazon und Zersetzung derselben mittels Alkalihydroxyd oder -alkoholat bei erhöhter Tem peratur reduziert. Beispielsweise kann man den Aus gangsstoff durch Erhitzen mit Hydrazin-hydrat in das Hydrazon überführen und dieses im gleichen Arbeitsgang durch Erhitzen mit Kaliumhydroxyd auf 180 . bis 200 zersetzen. Weitere Ausführungs formen der als Wolff-Kishner-Reduktion bezeich neten Reaktion sind beispielsweise in Organic Reac- tions , Band 4, Seite 378 usw., angegeben. Das Gelingen dieser Reduktion beim 1,2-Diphenyl-4- butyryl-3,5-dioxo-pyrazolidin, einer Verbindung mit 3 zueinander ss-ständigen Oxogruppen liess sich in keiner Weise voraussehen. Der Ausgangsstoff ist durch Umsetzung von Butyrylchlorid mit 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-pyrazoli- din leicht herstellbar. Im nachfolgenden Beispiel be deuten Teile Gewichtsteile, diese verhalten sich zu Volumteilen wie g zu em3. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel</I> 23 Teile Kaliumhydroxyd werden in 150 Teilen Triäthylenglykol unter Erwärmen gelöst und die wieder abgekühlte Lösung mit 32,2 Teilen 1,2- Diphenyl-4-(butyryl)-3,5-dioxo - pyrazolidin und 15 Volumteilen 85prozentigem Hydrazinhydrat versetzt. Dann wird unter langsamem Durchleiten von Stick stoff während einer Stunde am Rückflusskühler bei einer Badtemperatur von 165 bis 175 erhitzt. Nun wird der Rückflusskühler durch einen Liebigkühler ersetzt und die Badtemperatur auf 200 bis 205 er höht. Diese Temperatur wird während 3 Stunden beibehalten. Nach dem Abkühlen wird der Rück stand mit Wasser ausgerührt, die wässerigen Aus züge mit Tierkohle behandelt und mit Salzsäure an gesäuert. Das ausgefallene 1,2-Diphenyl-4-n-butyl- 3,5-dioxo-pyrazolidin schmilzt nach dem Umkristalli Bieren aus Alkohol bei 105 bis 106 . Ohne Durch leiten von Stickstoff wird ein Produkt von ge ringerer Reinheit erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diphenyl-4- n-butyl-3,5-dioxo-pyrazolidin, dadurch gekennzeich net, dass man 1,2-Diphenyl-4-butyryl-3,5-dioxo- pyrazolidin durch überführen in das Hydrazon oder Semicarbazon und Zersetzung desselben mittels Al kalihydroxyd oder -alkoholat bei erhöhter Tem peratur reduziert.UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, da 1,2-Diphenyl-4-butyryl-3,5-dioxo- pyrazolidin durch überführen in das Hydrazon und Zersetzen desselben mittels Kaliumhydroxyd bei 180 bis 200 reduziert wird.
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