CH336077A - Verfahren zur Herstellung neuer Benztriazolderivate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer BenztriazolderivateInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung neuer Benztriazolderivate Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Benztriazolderivate der Formel
EMI0001.0003
worin R einen anellierten Benzolring, welcher durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder Nitrogrup- pen substituiert ist, bedeutet.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man Trichlormethansulfenylchlorid (Perchlormethyl- mercaptan) auf ein Benztriazol der Formel
EMI0001.0012
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels einwirken lässt.
Da die erfindungsgemäss hergestellten Verbindun gen in den zur Erzielung einer fungiziden Wirkung benötigten Konzentrationen nicht phytotoxisch und gegenüber Warmblütern wenig giftig sind, eignen sie sich vorzüglich als Wirkstoffe für fungizide Mittel, insbesondere zur Anwendung im Pflanzenschutz.
Die oben definierte Umsetzung kann beispiels weise in einem Zweiphasensystem durchgeführt wer den, in dem man das substituierte Benztriazol in ver dünnter Natronlauge löst, Chloroform oder ein an deres in Wasser unlösliches, organisches Lösungsmit tel zufügt und unter starkem Rühren Perchlormethyl- mercaptan zutropfen oder zufliessen lässt.
Als substituierte Benztriazole kommen zum Bei spiel das 5-Chlor-benztriazol, 5-Brom-benztriazol, 4,6,7-Trichlor-5-brom-benztriazol, 4-Nitro-benztri- azol, 5-Niro-benztriazol, 4,6-Dinitro-benztriazol und 4-Nitro-5-chlor-benztriazol in Frage.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile; diese verhalten sich zu Volum- teilen wie Gramm zum Kubikzentimeter. Die Tem peraturen sind in Centigraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> 15,3 Teile 5-Chlor-benztriazol werden in 100 Volumteilen n-Natronlauge gelöst und 60 Volumteile Chloroform zugefügt. Zu diesem Gemisch lässt man unter starkem Rühren bei etwa 20 19 Teile Perchlor- methyhnercaptan zutropfen und rührt noch einige Stunden weiter bei Raumtemperatur. Hierauf trennt man die klaren Schichten, wäscht die organische Schicht mit Wasser und dampft das Lösungsmittel ab, zuletzt vorteilhaft am Vakuum.
Man erhält in über 90 % iger Ausbeute ein Gemisch der beiden Iso- meren 1-Trichlormethan-sulfenyl-5-chlor-benztriazol und 1-Trichlormethansulfenyl-6-chlor-benztriazol, als bräunlichen Honig, der beim Stehen allmählich durch kristallisiert. Das Produkt lässt sich im Hochvakuum unter 0,2 mm Druck bei 135 destillieren.
Das schwe rer lösliche Isomere kann durch Umkristallisieren aus Petroläther leicht rein abgetrennt werden und schmilzt bei 80-81 .
<I>Beispiel 2</I> 19 Teile Perchlormethyhnercaptan werden unter gutem Rühren bei etwa 20 zum Gemisch von 16,4 Teilen 4-Nitro-benztriazol, 100 Volumteilen n-Na- tronlauge und 100 Volumteilen Chloroform getropft. Man rührt mehrere Stunden bei Raumtemperatur, trennt die organische Schicht ab, wäscht sie einige Male mit Wasser und destilliert das Chloroform grösstenteils ab.
Das hierbei kristallin ausfallende 1-Trichlormethansulfenyl-4-(7)-nitro-benztriazol kann durch Umkristallisieren aus Chloroform weiter gerei nigt werden und schmilzt dann bei 139-140".
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Benztriazolderi- vate der Formel EMI0002.0008 worin R einen anellierten Benzolring, welcher durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder Nitrogrup pen substituiert ist, bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Trichlormethansulfenylchlorid auf ein Benz triazol der Formel EMI0002.0013 in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels einwirken lässt. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass R einen Chlor-phenylenrest be deutet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass R einen Nitrophenylenrest bedeu tet. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass R einen Phenylenrest bedeutet, welcher durch eine Nitrogruppe und ein Chloratom substituiert ist.
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