CH337191A - Procédé de préparation d'alcools tertiaires diéthyléniques - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'alcools tertiaires diéthyléniques    La présente invention a pour objet un procédé  de préparation     d'alcools        tertiaires    diéthyléniques ré  pondant à la formule     générale    suivante  
EMI0001.0004     
    dans laquelle     Rl    et     Rz    représentent des atomes d'hy  drogène ou des radicaux alcoyles inférieurs ou ary  les,     R3    représente un atome d'hydrogène ou un radi  cal méthyle,     R4,        R5    et     RO    représentent des atomes  d'hydrogène ou des radicaux alcoyles renfermant de  1 à 5 atomes de carbone.

   Lorsque l'un au moins des  symboles R.,     R,-,,        Rg    représente un radical alcoyle,  on se trouve en présence de nouveaux produits, ayant  des odeurs agréables bergamote-lavande diversement  nuancées qui les rendent utilisables en parfumerie.  



  Parmi les alcools diéthyléniques de la formule     ci-          dessus    déjà connus, on peut citer le     linalol    qui cor  respond au cas où     R4,        R5    et     R6    représentent tous  des atomes d'hydrogène.

      Le procédé objet de l'invention est caractérisé  en ce que l'on condense une cétone     -y-éthylénique    de  formule  
EMI0001.0020     
    Ri ,     R2    et     R3    ayant les significations déjà données,  avec un dérivé     organo-magnésien    éthylénique de  formule  
EMI0001.0024     
    R4,     R5    et     R6    représentant des atomes d'hydrogène  ou des radicaux alcoyles contenant de 1 à 5 atomes  de carbone, et X un halogène, puis en ce que l'on  décompose, par exemple au moyen d'une solution  saturée froide de chlorure d'ammonium, le complexe  obtenu.  



  La réaction peut être schématisée par l'équation  suivante  
EMI0001.0027     
      X représentant un atome d'halogène, de préférence  de brome.  



  Les dérivés     organomagnésiens    éthyléniques peu  vent être préparés     commodément    en opérant au sein  du     tétrahydrofuranne.     



  L'avantage du procédé objet de l'invention, sur  la technique antérieure, ressort de l'application du  procédé à la préparation du     d.1-linalol    décrite dans  l'exemple qu'on. trouvera plus loin. La synthèse du       d.1-linalol    a été réalisée par     Ruzicka    et     Fornasir,          Helv.        Chim.    Acta, 2, 184 (1919),

   par fixation d'une  molécule d'acétylène sur une molécule de     méthyl-2          heptène-2        one-6    et     transformation    de la triple liaison  acétylénique du produit de réaction en double liaison  éthylénique par hydrogénation ménagée. Le procédé  selon l'invention     permet    la synthèse du     d.1-linalol    en  une seule opération avec un excellent rendement.  



  L'exemple suivant illustre le procédé de l'inven  tion    <I>Exemple</I>  Le dérivé magnésien de départ a été préparé  comme suit  Dans 200     cm3    de     tétrahydrofuranne    sec conte  nant une trace d'iode, on introduit 24 g de magnésium,  puis on y fait tomber peu à peu, en agitant, une  solution de 107 g de bromure de vinyle dans un  poids égal de     tétrahydrofuranne.     



  La solution de magnésien ainsi obtenue est re  froidie dans la glace. On y introduit ensuite, sous  bonne agitation, une solution de 101 g de     méthyl-2-          heptène-2-one-6    dans un égal volume d'éther anhy  dre. Une fois l'addition terminée, on agite encore une  heure, puis abandonne le tout au repos pendant 12  heures. On ajoute ensuite une solution saturée de  chlorure     d'ammonium    pour décomposer le complexe  magnésien. Il se produit une séparation en deux  couches ;la couche organique est décantée et séchée  sur carbonate de potassium anhydre, débarrassée  des solvants par     chauffage    au bain-marie, puis recti  fiée par distillation sous pression réduite.

   On sépare  entre 83 et 850 sous 12,5 mm de mercure, 103 g de       d.1-linalol    de bonne pureté, ce qui représente un       rendement        de        83        %.     



  En suivant le même mode opératoire que décrit  à l'exemple ci-dessus, on peut préparer, avec des  rendements comparables  - à     partir    du     bromo-1-propène,    le     diméthyl-2,6-          nonadiène-2,7-ol-6.        Ebl3=99-10011    ;     d.=0,864    ;       np    = 1,4652.    -- à partir du     bromo-1-heptène-1,    le     diméthyl-2,6-          tridécadiène-2,7-ol-6    ;     Ebl,    = 154 -     156o    ;     d..     = 0,842 ;     n#    = 1,4661.  



  - à partir du     bromo-1-isobutène,    le     triméthyl-2,6,8-          nonadiène-2,7-ol-6;        Ebl2=106-107o;        d.c,=0,866;          np    = 1,4692.  



  - à partir du     bromo-2-propène,    le     triméthyl-2,6,7-          octadiène-2,7-ol-6    ;     Ebl3=98-9911    ;     d =0,866    ;       nri    = 1,4658.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation des alcools tertiaires di- éthyléniques répondant à la formule générale sui vante EMI0002.0056 dans laquelle Ri et R., représentent des atomes d'hy drogène, ou des radicaux alcoyles inférieurs ou ary les, R3 représente un atome d'hydrogène ou un radi cal méthyle, R-1, R5, R3 représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alcoyles renfermant de 1 à 5 atomes de carbone,

   caractérisé en ce qu'on fait réagir une cétone y-éthylénique de formule EMI0002.0062 avec le dérivé magnésien d'un halogénure de formule EMI0002.0063 X étant un halogène, et en ce qu'on décompose le complexe formé. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, pour la prépara tion de nouveaux alcools tertiaires diéthyléniques de la formule générale ci-dessus, caractérisé en ce que, dans ledit dérivé magnésien, l'un au moins -des sym boles R4, R5 et R,; représente un radical alcoyle.