CH338049A
CH338049A - Fungizides Mittel

Info

Publication number: CH338049A
Authority: CH
Inventors: Buford Ligett Waldo; Newton Wolf Calvin
Original assignee: Pittsburgh Coke & Chemical Co
Priority date: 1952-11-29
Filing date: 1952-11-29
Publication date: 1959-04-30
Description


      Fungizides        Mittel       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein  neuartiges     fungizides    Mittel.  



  Die eine grosse Gruppe bildenden und als     1,3,5-          Triazine    oder     s-Triazine    bekannten Verbindungen  sind seit einiger Zeit als chemische Zwischenpro  dukte bekannt. Vor der vorliegenden Erfindung war  jedoch nicht bekannt, dass durch Einführung be  stimmter Gruppen in den     1,3,5-Triazinkern    eine  wichtige Gruppe von ausserordentlich wirksamen  Fungiziden erhalten werden kann.  



  Unter dem Ausdruck      fungizid     wird nicht nur  die Eigenschaft, Pilze zu zerstören, sondern auch die  Eigenschaft, die Keimung der Sporen oder die       Sporenbildung    der Pilze zu verhindern, verstanden;  diese Eigenschaft wird manchmal auch als     fungi-          statisch    bezeichnet.  



  Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein       fungizides    Präparat, das dadurch gekennzeichnet ist,  dass es pro Million Teile der Gesamtmischung 0,01  bis 10 000 Teile eines     1,3,5-Triazins,    welches als       Substituenten    an mindestens einem     Kohlenstoffatom     ein Chloratom und an mindestens einem Kohlenstoff  atom einen gegebenenfalls substituierten     Arylamin-          rest    aufweist, enthält. Das     fungizide        Triazin    wird  vorzugsweise mit einem festen Verdünnungsmittel  oder einem flüssigen     Dispergierungsmittel    vermischt  sein.  



  Im allgemeinen gehören zu den bevorzugten       fungitoxischen    Stoffen diejenigen     Tri-(C-substituier-          ten)-1,3,5-Triazine,    in denen mindestens ein     Substi-          tuent    Chlor und mindestens ein     Substituent    eine       Arylaminogruppe    ist. Wenn zwei solcher     Arylgrup-          pen    vorhanden sind, müssen diese nicht identisch  sein. An die     Arylgruppe    an dem ausserhalb des  Kernes stehenden Stickstoffatom' können negative  oder andere Radikale angehängt sein.

   Ausserdem  sind die     Arylgruppen    nicht auf die     Phenylgruppe       beschränkt, da mehrkernige aromatische Gruppen  ebenso gut wirken und für einige Verwendungs  zwecke bevorzugt werden.  



  Zu den einfacheren aus der Gruppe von Stoffen,  die als ungewöhnlich wirksam befunden wurden, ge  hören das     2-Chlor-4,6-dianiiino-s-triazin    und das       2,4-Dichlor-6-anilino-s-triazin.    Zu den typischen  Beispielen für die in Frage kommenden     Arylgruppen     gehören die     Phenyl-,    die     Diphenyl-,    die     a-Naphthyl-,     die     ss-Naphthyl-,

      die     Phenanthryl-    und die     Anthracyl-          gruppe.    In den letzteren Beispielen kann die mehr  kernige     Arylgruppe    in einer     beliebigen    von mehreren  Stellungen an das     exocyclische    Stickstoffatom ange  hängt sein. Kohlenwasserstoffsubstituierte Derivate  der obigen typischen     Arylgruppen    können ebenfalls  verwendet werden. Zum Beispiel kann die     Aryl-          gruppe    durch ein     unverzweigtes        aliphatisches    Radi  kal, wie z.

   B. die     Methyl-,    die Äthyl-, die     Propyl-,     die     Hexyl-    oder die     Dodecylgruppe,    oder dessen       Isomere    oder verzweigte Äquivalente, wie z. B. das       Isopropyl-,    das     Isobutyl-,    das sekundäre     Butylradikal,     und die verschiedenen verzweigten Radikale, wie das       Amyl-,    das     Hexyl-    und das     Nonylradikal    sowie  höhere     aliphatische    Radikale usw.     substituiert    wer  den.

   Weiterhin können diese     Arylgruppen    durch       endoaliphatische    Gruppen, wie z. B. die     Methylen-,     die Äthylen-, die     Propylen-    und die     Butylengruppe,     substituiert werden, um die entsprechenden     Phenyl-          Endomethylen-,        Phenylendoäthylen-,        Hydrinden-    und       Tetralinradikale    zu schaffen. Ebenso kann die     Aryl-          gruppe    durch dieselbe oder eine andere     Arylgruppe     weiter substituiert sein.

   Andere Beispiele für solche  Verbindungen sind diejenigen     Triazine,    in denen  die     Arylgruppen    am     exocyclischen    Stickstoffatom       Acenaphthen-    und     Fluorengruppen    sind.  



  Zu den spezifischen Beispielen der     fungizid     wirksamen     1,3,5-Triazine    gehören           2-Chlor-4,6-bis(p-phenylanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-phenylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(o-phenylanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(o-phenylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(a-naphthylamino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(a-naphthylamino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(ss-naphthylamino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(ss-naphthylamino)-s-triazin,          2-Chlor-4-anilino-6-(a-naphthylamino)-s-triazin,

            2-Chlor-4-(p-phenylanilino)-6-(ss-naphthyl-          amino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(9-phenanthrylamino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-toluidino)-s-triazin,          2-Chlor-4-(2,4-dimethylanilino)-6-anilino-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(3-dodecylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-cumidino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(4-[gemischtes]        amylanilino)-          s-triazin,          2-Chlor-4-anilino-6-(4-hydrindenylamino)

  -          s-triazin    und       2,4-Dichlor-6-(3-acenaphthylamino)-s-triazin.     Ausser solchen     Substituenten    können die     Aryl-          gruppen    entsprechende ungesättigte Radikale, wie  z. B. die     Vinyl-,    die     Propenyl-,    die     Allyl-Gruppe     usw., enthalten. Solche typische     fungizid    wirksame       Triazine    sind z. B.  



       2-Chlor-4,6-bis(p-vinylanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(o-propenyl-anilino)-s-triazin,          2-Chlor-4-(o-vinylanilino)-6-anilin-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-allylanilino)-s-triazin    und       2-Chlor-4,6-bis(p-methallylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(2-vinyl-a-naphthylamino)-          s-triazin    und       2,4-Dichlor-6-(5-propenyl-ss-naphthylamino)-          s-triazin.     



  Die     1,3,5-Triazine    können auch     Arylgruppen     enthalten, -die durch verschiedene negative Radikale  substituiert sind. Mit solchen     1,3,5-Triazinen    können       fungizide    Mittel erhalten werden, die sich für gewisse  Verwendungszwecke besonders gut eignen.

   Zu den  Beispielen für solche negativen Gruppen, die in den       Arylradikalen    als     Substituenten    vorhanden sein kön  nen, gehören die     Nitroso-,        Nitro-,        Amino-,    substi  tuierte     Amino-,    Chlor-, Brom- oder     Jod-Gruppe,     sowie die     Hydroxyl-,    die substituierte     Hydroxyl-,          Azo-,    Cyan-,     Thiocyan-,        Acyloxy-,        Aroyloxy-,

            Merkaptyl-    und substituierte     Merkaptyl-Gruppe.     Weiterhin können verschiedene Kombinationen der  oben aufgeführten     Kohlenwasserstoff-    und negativen  Radikale verwendet werden.  



  Weitere Beispiele von     fungizid    wirksamen     Chlor-          arylamino-1,3,5-triazinen    sind       2-Chlor-4,6-bis(4-chloranilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(2-chloranilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(4-bromanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4-anilino-6-(4-chloranilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(2,5-dichloranilino)-s-triazin,            2-Chlor-4-(4-chloranilino)-6-(4-nitroatiilino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(4-chloranilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-anisidino)-s-triazin,

            2-Chlor-4,6-bis(4-nitroanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(4-oxyanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(a-[4-chlor-naphthylamino]        )-          s-triazin,          2-Chlor-4-(o-anisidino)-6-(3-merkaptoanilino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(4-aminoanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(2-dimethylaminoanilino)-          s-triazin,          2-Chlor-4-(toluidino)-6-(4-nitro-2-chloranilino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(4-dimethylaminonaphthylamino)

  -          s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-anisidino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(ss-[4-chloräthylanilino])-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-nitrosoanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-phenylazoanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(1,2,3-trichlor-4-nitroanilino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(1,3,4-trichlor-2-nitroanilino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(1,2,5-trichlor-4-nitroanilino)-          s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(1,2,3-trichlor-4-nitroanilino)

  -          s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(1,3,4-trichlor-2-nitroanilino)-          s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(1,2,5-trichlor-4-nitroanilino)-          s-triazin,          2-Chlor-4-(1,2,3-trichlor-4-nitroanilino)-          6-(1,2,5-trichlor-4-nitroanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-cyananilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-thiocyananilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-acetoxy-o-toluidino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-benzoyloxyanilino)-s-triazin    und       2-Chlor-4-(4-methylmerkaptoanilino)

  -6-p-          (anisidino)-s-triazin.     



  Will man irgendwelches Material gegen Pilz  befall schützen, so genügt es im allgemeinen nicht,  ein Mittel zu nehmen, das die Pilze zu zerstören  oder deren Keimung oder die Erzeugung von Pilz  sporen zu verhindern vermag. Andere Eigenschaften,  wie z. B. geringe Giftigkeit gegenüber Säugetieren,  langanhaltende Wetterbeständigkeit, die Eigenschaft,  keine Flecken zu erzeugen oder Verfärbungen her  vorzurufen, geringe Giftigkeit gegenüber Pflanzen,  geringe oder gesteuerte Flüchtigkeit, müssen in Be  tracht gezogen werden, bevor ein Schädlings  bekämpfungsmittel Verwendung im Handel finden  kann.

   Aus diesen und andern Gründen ist es in  vielen Fällen erforderlich, in die erfindungsgemässen  Schädlingsbekämpfungsmittel noch andere als die  jenigen wesentlichen Gruppen einzubeziehen, von  denen gefunden wurde, dass sie schädlingsbekämp  fende Eigenschaften ergeben.      Während es wesentlich ist, dass mindestens eines  der     exocyclischen    Stickstoffatome der erfindungs  gemässen Schädlingsbekämpfungsmittel einen     Aryl-          substituenten    enthält, kann der zweite     Substituent     dieses Stickstoffatoms, sofern ein solcher vorhanden  ist, innerhalb weiter Grenzen schwanken.

   Zum Bei  spiel wurde gefunden,     dass    Verbindungen, wie       2,4-Dichlor-6-(N-methylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(N-methylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(N-methyl-2,5-dichloranilino)-          s-triazin,          2-Chlor-4-(N-methylanilino)-6-(a-naphthyl-          amino)-s-triazin,          2-Chlor-4-(2,5-dichloranilino)-6-(N-methyl-p-          anisidino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(diphenylamino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(N-methyl-N-[4-phenylamino-          phenyl])

  -s-triazin    und       2-Chlor-4-(N[p-tolyl]-N-[p-methoxyphenyl]-6-          (4-nitroanilin)-s-triazin     bei erfindungsgemässer Verwendung sehr starke  Schädlingsbekämpfungsmittel sind.  



  Ausser der gegebenenfalls substituierten     Aryl-          aminogruppe    müssen die als Schädlingsbekämpfungs  mittel wirksamen     1,3,5-Triazine    nach der vorliegen  den Erfindung mindestens ein Chloratom an einem       Kohlenstoffatom    des     Triazinkernes    enthalten. Ob ein  oder zwei Chloratome und eine oder zwei     Aryl-          aminogruppen    vorgesehen werden, hängt weitgehend  von der Art der Anwendung sowie dem besonderen  Pilzorganismus ab, der zerstört oder an der Erzeu  gung von. Sporen gehindert werden soll.

   Es wurde  gefunden, dass sämtliche verschiedenen Ausführungs  formen der erfindungsgemässen, als Schädlingsbe  kämpfungsmittel wirksamen     Triazine    wenig oder gar  keine Selektivität in ihrer Wirksamkeit Pilzen gegen  über besitzen. Obgleich hinsichtlich des Verhält  nisses, in dem die erfindungsgemässen Schädlings  bekämpfungsmittel verschiedene Pilzorganismen an  greifen, ein messbarer Unterschied besteht, kann  dieser durch Versuch leicht bestimmt werden. Dieser  Unterschied ist ein gradueller, und unter der Vor  aussetzung, dass die Mindestmenge Schädlings  bekämpfungsmittel angewendet wird, wird durch  irgendeines der erfindungsgemässen Mittel gegen eine  sehr grosse Anzahl von Pilzorganismen eine Schutz  wirkung erzielt.  



  Um aus der den     obenangeführten        1,3,5-Triazinen     innewohnenden Wirksamkeit als Schädlingsbekämp  fungsmittel praktischen Nutzen zu ziehen, enthalten  die erfindungsgemässen Präparate zweckmässig flüs  sige     Dispergiermittel    oder feste Verdünnungsmittel.  In reinem Zustand sind die obigen Verbindungen  bei weitem zu wirksam oder zu kräftig, um irgend  eine praktische Brauchbarkeit als Schädlingsbe  kämpfungsmittel zu haben. Um z.

   B. eine Ober  fläche, wie eine gestrichene Fläche oder eine Holz  oberfläche, oder die Oberfläche einer Frucht, eines  Stammes oder -Blattes, oder eine Betonfläche oder    eine andere Oberfläche, auf die wirksamste Weise zu  schützen, müssen die erfindungsgemässen Stoffe bei  gründlicher Verteilung auf diesen Flächen mit diesen  in innige Berührung gebracht werden. Ebenso ist es  bei der Behandlung von mehr oder weniger porösem  Material wichtig, dass die erfindungsgemässen Stoffe  zwischen der feinen Struktur dieser Materialien ver  teilt und mit ihr in innige Berührung gebracht wer  den.

   Um die Entdeckung, dass die angegebenen  Stoffe wirksame Schädlingsbekämpfungsmittel sind,  zu nützen, wird deshalb zweckmässig eine wesentlich  grössere Menge von festen Verdünnungsmitteln oder  flüssigen     Dispergiermitteln    in sie eingearbeitet.  Weiterhin bewirken solche     Dispergiermittel    bzw.  Verdünnungsmittel, dass zur Erzielung einer Schutz  wirkung nur ganz geringe Mengen der oben angeführ  ten Verbindungen nötig sind. Ein weiterer Vorteil  der Streckung dieser Verbindungen liegt darin, dass  sie die Behandlung von Feldern durch leicht anwend  bare Verfahren ermöglicht, wobei das behandelte  Material immer noch praktisch     vollkommen    abge  deckt wird.  



  Ein Verfahren zur Anwendung der erfindungs  gemässen     Schädlingsbekämpfungsmittel    besteht in der  Verwendung einer     wässrigen    Suspension. Um eine  schädlingsbekämpfende     wässrige    Suspension zu- erhal  ten, wird zweckmässig eine zum     Dispergieren    und  Suspendieren des Schädlingsbekämpfungsmittels aus  reichende Menge eines oberflächenaktiven Mittels  zugesetzt. Zu Beispielen für solche oberflächen  aktive Mittel, die bei der Herstellung von Disper  sionen verwendet werden können, gehören Salze der       Alkyl-    und     Alkylarylsulfonate,    wie z.

   B.      duPont          MP-189     und      Nacconol-NR ,        Alkylsulfate,    wie  z. B.      Dreft     (eingetragene Marke),     Alkylamidsulfo-          nate,    wie z. B.      Igepon-T     (eingetragene Marke),  die     Alkylarylpolyätheralkohole,    wie z. B.      Triton     X-100  (eingetragene Marke), die     Fettsäureester     mehrwertiger Alkohole, wie z. B.  Span  (eingetra  gene Marke), die     Äthylenoxyd-Anlagerungsprodukte     solcher Ester, wie z.

   B.      Tween     (eingetragene  Marke) sowie die     Anlagerungsprodukte    aus     lang-          kettigen        Merkaptanen    und     Äthylenoxyd,    wie z. B.        Non-Ionic-218     von     Sharples.    Noch weitere ober  flächenaktive Mittel können verwendet werden; die  obige Liste enthält nur Beispiele für die gewöhn  licheren Mittel.  



  In den nachstehenden Beispielen sind alle Teile  auf Gewicht bezogen.    <I>Beispiel 1</I>    Zur Herstellung einer Gebrauchsform von       2-Chlor-4,6-bis(2,5-dichloranilino)-s-triazin    wurden  10 Teile dieser Verbindung fein gemahlen und das  entstehende Pulver unter kräftigem Rühren zu 1000  Teilen Wasser hinzugegeben, die einen Teil      Tween-          80     enthielten. Diese konzentrierte Dispersion wurde  durch Zusatz von Wasser tausendfach verdünnt, um  eine Gebrauchsform von für die Anwendung ge  eigneter Konzentration zu erhalten. Somit enthielt      die entstehende Dispersion 10 Teile des erfindungs  gemässen Schädlingsbekämpfungsmittels auf 1 Mil  lion Teile der Wasserdispersion.  



  In gleicher Weise wurden     wässrige    Dispersionen  mit einer Konzentration von 0,1; 1,0; 10 und 100  Teilen der nachstehenden erfindungsgemässen Schäd  lingsbekämpfungsmittel pro Million Teile Verdün  nungsmittel hergestellt:       2-Chlor-4,6-bis(p-nitroanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-chloranilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-anisidino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(a-naphthylamino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(2,5-dichloranilino)-s-triazin    und       2-Chlor-4,6-bis(p-anisidino)-s-triazin.     



  Ähnliche     wässrige    Dispersionen der nachstehen  den erfindungsgemässen     Schädlingsbekämpfungsmit-          tet    werden ebenfalls mit gleich guten Ergebnissen  hergestellt: .  



       2-Chlor-4,6-bis(9-phenanthrylamino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(3-dodecylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-vinylanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-allylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4-anilino-6-(4-chloranilino)-s-triazin,          2-Chlor-4-(o-anisidino)-6-(3-merkaptoanilino)-          s-triazin    und       2-Chlor-4-(4-methylmerkaptoanilino)-s-triazin.     Des weiteren gestattet die Löslichkeit der       s-Triazine    in organischen Lösungsmitteln, dass sie  mit Vorteil als Lösungen in dieser Art von Lösungs  mitteln verwendet werden;

   für gewisse Verwendungs  zwecke wird diese Anwendung bevorzugt. Zum Bei  spiel werden die erfindungsgemässen Schädlings  bekämpfungsmittel bei der Behandlung von Leder  in einem flüchtigen Lösungsmittel gelöst, verwendet.  Nach der Anwendung verdunstet das flüchtige Lö  sungsmittel und lässt das Schädlingsbekämpfungs  mittel als Imprägnierung auf der gesamten Ober  fläche des Gegenstandes und in der als die vorteil  hafteste befundenen     dispergierten    Form zurück.  Ebenso dürfte bei der Anwendung der erfindungs  gemässen Schädlingsbekämpfungsmittel auf glatte  Flächen, wie z.

   B. bei der Oberflächenbehandlung  von Holz zum Schutz gegen Pilzbefall oder zur Ver  hinderung von     Pilzwachstum    auf feuchten Beton  flächen, die Verwendung einer Lösung das prak  tischste Verfahren zum Auftragen eines Schutzfilms  durch Aufstreichen, Aufsprühen oder Eintauchen  sein. Die Wahl eines geeigneten Lösungsmittels wird  weitgehend bestimmt durch die Konzentration des  zu verwendenden wirksamen     Bestandteils,    die erfor  derliche     Flüchtigkeit    des Lösungsmittels, dessen  Sprüh- oder Fliesseigenschaften und die Art des zu  behandelnden Materials. Zu den vielen organischen  Lösungsmitteln, die als Träger für die erfindungs  gemässen Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet  werden können, gehören     Kohlenwasserstoffe,    wie  z. B.

   Benzol,     Xylol    oder     Toluol;        Ketone,    wie z. B.  Aceton,     Methyläthylketon    und     Cyclohexanon;    chlo  rierte Lösungsmittel, wie z. B.     Tetrachlorkohlenstoff,            Trichlor-    und     Perchloräthylen;    Ester, wie z. B.  Äthyl-,     Butyl-    und     Amylacetat,    und Alkohole, wie  z.

   B.     Athanol,        Isopropanol    und     Amylalkohole.    An  dere verwendbare Lösungsmittel sind die      Carbitole,>     (eingetragene Marke) und      Cellosolven     (eingetra  gene Marke);

   die ersteren umfassen im allgemeinen  die     Monoalkyläther    von     Diäthylenglykol    und die  letzteren die     Monoalkyläther    von     Äthylenglykol.     Ausserdem können Kombinationen dieser verschie  denen typischen Lösungsmittel verwendet werden,  wodurch den erfindungsgemässen Gebrauchsformen  besondere     Flüchtigkeits-    und     Viskositätseigenschaf-          ten    verliehen werden können.  



  <I>Beispiel 2</I>  Eine Lösung aus 5 Teilen     2,4-Dichlor-6-(4-chlor-          anilino)-s-triazin    in 250 Teilen     Cyclohexanon    wurde  durch 15minütiges Verrühren der beiden Bestand  teile bei einer Temperatur von etwa 25  C hergestellt.  Diese für Lagerung und Transport geeignete, kon  zentrierte Lösung wurde mit 99 750 Teilen Kerosin  weiterverdünnt, um eine für die Anwendung geeig  nete Endverdünnung von 50 Teilen/Million zu er  zeugen.  



  Ähnlich konzentrierte Lösungen von       2-Chlor-4,6-dianilino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-anilino-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(a-naphthylamino)-s-triazin,          2-Chlor-4,        6-bis(p-vinylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(2,5-dichloranilino)-s-triazin,          2-C'hlor-4-(o-anisidino)-6-(3-merkaptylanilino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(N-methylanilino)-s-triazin    und       2-Chlor-4-(N-methylanilino)-6-(/3-naphthyl-          amino)-s-triazin     werden in jedem der nachstehenden Lösungsmittel:

         Äthylacetat,    Kerosin,     Perchloräthylen    und  Cello  solve  hergestellt. Fertiglösungen für die Anwendung  werden durch Zusatz weiterer Mengen Kerosin mit  gleich guten Ergebnissen hergestellt.  



  Ausser den oben beschriebenen flüssigen, die       1,3,5-Triazine    enthaltenden Mischungen können Mi  schungen hergestellt werden, in denen die erfindungs  gemässen Schädlingsbekämpfungsmittel durch Tal  kum, Ton oder andere feste Verdünnungsmittel ge  streckt sind. Solche Gebrauchsformen sind besonders  brauchbar bei der Behandlung von Saatgut, bei dem  die Verwendung einer     wässrigen    Gebrauchsform eine  vorzeitige Keimung hervorrufen kann oder wo das  Saatgut durch die Anwendung einer     Lösungsmittel-          Gebrauchsform    beschädigt werden kann.

   Für die  Anwendung der Schädlingsbekämpfungsmittel nach  der Erfindung auf Feldfrüchte wird in gewissen  Fällen dort auch eine Gebrauchsform in Staub  form vorgezogen, wo die Verwendung einer nassen  Gebrauchsform gewisse unerwünschte Nebenwir  kungen hervorrufen könnte. Weitere besondere Bei  spiele für solche typischen     inerten    festen Träger, die  als Verdünnungsmittel bei den erfindungsgemässen      Gebrauchsformen in Staubform verwendet werden  können, sind     Walkererde,        Pyrophillit,        Attaclay    und  die     Filtrole.     



  <I>Beispiel 3</I>  Eine in Staubform vorliegende Ausführungsform  des erfindungsgemässen Präparates wurde wie folgt  hergestellt:  Ein Teil     2-Chlor-4,6-bis(4-nitroanilino)-s-triazin     wurde zusammen mit 100 Teilen     Walkererde    in eine       Schlagkreuzmühle    gegeben. Das Gemisch wurde 1  Stunde lang gemahlen und zur Gewinnung eines  durch ein Sieb mit 41 Maschen je cm gehenden Ma  terials gesiebt. Diese Gebrauchsform von 1 Gewichts  prozent kann unmittelbar angewandt oder weiter  verdünnt werden. Eine Weiterverdünnung wurde  durch Wiederholung des obigen Verfahrens mit wei  teren 9900 Teilen     Walkererde    hergestellt.  



  Ähnliche     Staub-Gebrauchsformen    werden aus  nachstehenden Verbindungen hergestellt:       2,4-Dichlor-6-anilin-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(a-naphthylamino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(3-dodecylanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-vinylanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(4-chloranilino)-s-triazin,          2-Chlor-4-(4-methylmerkaptoanilino)-6-          (p-anisidino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(N-methyl-2,5-dichloranilino)-          s-triazin    und       2-Chlor-4,6-bis(diphenylamino)-s-triazin,     und zwar,

   indem man sie in einer     Schlagkreuzmühle,     wie oben, mit     Filtrol    bei gleich guten Ergebnissen  behandelt.  



  Für gewisse Verwendungszwecke wird vorgezo  gen, die erfindungsgemässen Schädlingsbekämpfungs  mittel in Form von     Öl-in-Wasser-Emulsionen    zu ge  brauchen. So wird ein Konzentrat des Schädlings  bekämpfungsmittels in einem wasserunlöslichen Lö  sungsmittel hergestellt; diese Lösung wird dann in  ein oberflächenaktives Mittel enthaltendes Wasser       dispergiert    oder     emulgiert.    Zu den typischen Bei  spielen für solche Lösungsmittel gehören Kohlen  wasserstoffe, wie z. B. Kerosin, Benzol oder Naphtha,  höhere Alkohole, wie z. B.     Butanol,        Oleylalkohol     oder Äther und Ester von diesen, sowie chlorierte  Lösungsmittel, wie z.

   B.     Perchloräthylen    und     Tri-          chloräthylen.     



  <I>Beispiel 4</I>  Eine     Öl-in-Wasser-Emulsion    wurde durch Auf  lösen von 10 Teilen     2,4-Dichlor-6-(a-naphthyl-          amino)-s-triazin    in 1000 Teilen Kerosin hergestellt.  Diese Lösung wurde unter kräftigem Rühren in  99 000 Teilen Wasser, das einen Teil  Triton X-100   enthielt,     dispergiert,    um eine Dispersion von 10     Tei-          len/Million    des wirksamen Mittels zu erhalten.

   Wenn  ähnliche Lösungen von       2,4-Dichlor-6-anilino-s-triazin,          2-Chlor-4-anilino-6-(4-hydrindenylamino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(o-propenylanilino)-s-triazin,            2-Chlor-4,6-bis(2-vinyl-a-naphthylamino)-          s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-cyanoanilino)-s-triazin    und       2,4-Dichlor-6-(p-benzoyloxyanilino)-s-triazin     in Kerosin, Naphtha und     Trichloräthylen    bei nach  folgender     Dispergierung    in Wasser hergestellt wer  den, so werden in gleicher Weise zufriedenstellende  Emulsionen erhalten.  



  Weiter wurde gefunden, dass es möglich ist, die  obigen Verfahren zur Herstellung der erfindungs  gemässen Präparate zu kombinieren. So kann ein  oberflächenaktives Mittel in die erfindungsgemässen       Staub-Gebrauchsformen    eingearbeitet werden, um  ein netzbares Pulver zu ergeben, das dann in einem       wässrigen    oder einem andern flüssigen Medium  suspendiert werden kann. Von besonderer Brauch  barkeit sind für solche Gebrauchsformen die     als    Rei  nigungsmittel verwendeten     Alkyl-    oder     Alkylaryl-          sulfonate.     



  <I>Beispiel 5</I>  Eine Mischung aus 100 Teilen     2,4-Dichlor-6-          (p-anisidino)-s-triazin,    1000 Teilen     Attaclay    und  0,1 Teil     Nacconol    wurden in einer     Schlagkreuzmühle     gemahlen und das entstehende Pulver durch ein Sieb       mit        41        Maschen        je        cm        gegeben.        Dieses        10        %ige,     netzbare Pulver ergab eine einwandfreie     wässrige     Suspension,

   als zur Herstellung einer Suspension mit  100 Teilen/Million wirksamen Bestandteils 11 Teile  dieses Pulvers in 10 000 Teilen Wasser verrührt  wurden. Ähnliche netzbare Pulver mit     Filtrol,    Wal  kererde und     Pyrophyllit    werden durch Mahlen, wie  oben, von       2-Chlor-4,6-bis(N-methyl-2,5-dichloranilino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(a-[4-chlornaphthylamino])-          s-triazin,          2-Chlor-4-anilino-6-(4-chloranilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-cyanoanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(5-propenyl-ss-naphthylamino)-          s-triazin,

            2,4-Dichlor-6-(a-naphthylamino)-s-triazin    und       2-Chlor-4-(2,4-dimethylanilino)-6-anilino-          s-triazin     und      Tween-80     hergestellt; nach dem Mahlen wer  den sie gesiebt.  



  Ebenso kann eine mit einem Lösungsmittel her  gestellte Gebrauchsform zusammen mit Wasser, oder  Wasser und einem oberflächenaktiven Mittel, ver  wendet werden. Solche oberflächenaktive Mittel sind  z. B. von der Art des  Triton X-100 ,     Non-Ionic-          218    von     Sharples    oder      Tween .     



  <I>Beispiel 6</I>  Eine Lösung von 1 Teil     2,4-Dichlor-6-(p-          toluidino)-s-triazin,    100 Teilen     Äthylacetat    und 0,1  Teil      Tween     wurde durch halbstündiges Verrühren  der Bestandteile bei 25 C hergestellt. Diese Lösung  wurde dann zur Herstellung einer für die Verwen  dung geeigneten Lösung unter Rühren 9900 Teilen  Wasser zugesetzt.

        Gleich gute Dispersionen werden erhalten, wenn       2-Chlor-4,6-dianilino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-anilino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-phenylanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(o-propenylanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(p-phenylazoanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(N-methylanilino)-s-triazin    und       2-Chlor-4,6-bis(2,5-dichloranilino)-s-triazin     in Methanol, Aceton und     Methyläthylketon    zusam  men mit  Triton X-100  aufgelöst und unter Rühren  Wasser zugesetzt werden.  



  Ausserdem wurde gefunden, dass ein Haft- oder  Klebemittel, wie z. B. pflanzliche Öle, natürlich  vorkommende Gummis oder andere Klebemittel in  die erfindungsgemässen     1,3,5-Triazin-Präparate    ein  gearbeitet werden können. Ebenso können in den er  findungsgemässen Präparaten     Feuchtmittel    verwendet  werden. Weiterhin können diese Präparate gemischt  mit andern Schädlingsbekämpfungsmitteln oder an  dern     bioziden    Mitteln, wie z. B. Insektizide, Larven  vertilgungsmittel, bakterizide Mittel, Wurm- und Ma  denvertilgungsmittel oder mit andern Stoffen, die zu  sammen mit den erfindungsgemässen Schädlings  bekämpfungsmitteln verwendet werden sollen, wie  z. B. Unkrautvertilgungsmittel oder Düngemittel,  verwendet werden.  



  Die Brauchbarkeit der erfindungsgemässen Ver  bindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel wurde    durch Bestimmung der Konzentration erläutert, bei       der        die        Keimung.        von        jeweils        50%        der        Sporen        der     Pilze     Alternaria        oleracea    und     Sclerotinia        fructicola     verhindert wird. Der erstere verursacht den     Kartof-          fel-Meltau,    der letztere die Pfirsichfäule.

   Diese Pilze  sind Vertreter von Pilzarten, die für schwere Ernte  schäden verantwortlich sind. Die Fähigkeit, die  Pilze zu beeinflussen, ist ein zuverlässiges Zeichen  für die allgemeine Anwendbarkeit der erfindungs  gemässen Schädlingsbekämpfungsmittel zum Schutz  dieser und anderer wichtiger landwirtschaftlicher  Produkte. Diese Versuche wurden wie folgt durch  geführt:  Eine     wässrige    Suspension des Schädlingsbekämp  fungsmittels in ein     Dispergiermittel    enthaltendem,  destilliertem Wasser wurde hergestellt. Diese Suspen  sion wurde in verschiedenen Verdünnungen mit  destilliertem Wasser einem Tropfen Wasser zugesetzt,  der den zu untersuchenden Pilz enthielt und sich auf  einem     Mikroskop-Objektträger    befand.

   Auf diese  Weise wurde die Konzentration bestimmt, bei der  die Hälfte der Pilze an der Keimung von Sporen ge  hindert wurden. Dieses Standardverfahren der     Kei-          mung    auf einem Objektträger ist durch das      Com-          mittee    an     Standardization    of     Fungicidal    Tests  der        American        Phytopathological        Society     in     Phyto-          pathology ,    33, 627 (1943) beschrieben und ange  nommen worden.

    
EMI0006.0041     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb>  Konzentration <SEP> (Teile/Million)
<tb>  Nr. <SEP> Schädlingsbekämpfungsmittel <SEP> zur <SEP> Verhütung <SEP> von <SEP> <B>50%</B> <SEP> der <SEP> Keimung
<tb>  A. <SEP> oleracea <SEP> S. <SEP> fructicola
<tb>  1 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis(2,5-dichloranilino)-s-triazin <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 10
<tb>  2 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis(4-nitroanilino)-s-triazin <SEP> weniger <SEP> als <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> 100
<tb>  3 <SEP> 2,4-Dichlor-6-(p-anisidino)-s-triazin <SEP> weniger <SEP> als <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> 100
<tb>  4 <SEP> 2,4-Dichlor-6-(4-chloranilino)-s-triazin <SEP> weniger <SEP> als <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 10
<tb>  5 <SEP> 2,4-Dichlor-6-(a-naphthylamino)-s-triazin <SEP> weniger <SEP> als <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> bis <SEP> 10
<tb>  6 <SEP> 2,4-Dichlor-6-(ss-naphthylamino)

  -s-triazin <SEP> weniger <SEP> als <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> <B>100</B>
<tb>  7 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis(p-anisidino)-s-triazin <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>  8 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis(4-chloranilino)-s-triazin <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> 100
<tb>  9 <SEP> Kupfersulfat <SEP> (übliches) <SEP> 100 <SEP> 100       Ein weiterer Nachweis für die Brauchbarkeit der  erfindungsgemässen Verbindungen als Schädlings  bekämpfungsmittel wurde durch die nach dem  obigen Verfahren durchgeführte Bestimmung der       Geringstmenge    von wirksamen Bestandteilen, die für  die Verhütung der Keimung der Sporen von     951/o     der in einer Kultur vorhandenen     Pilzorganismen    er  forderlich war, gebracht.

   Diese Bestimmung wurde  auf die gleiche Weise wie die vorstehende durch  geführt.  



  Typisch für solche Ergebnisse, die mit den er  findungsgemässen, als Schädlingsbekämpfungsmittel  wirksamen     1,3,5-s-Triazinen    erzielbar sind, ist die  Verbindung     2=Chlor--4,6@bis(2,5-dichloranilino)-s-          triazin,    mit der bei einer Konzentration von 10 Tei-         len/Million    eine 95     0/aige        Keimungsverhinderung    er  zielt wurde, während Kupfersulfat nur bei einer Kon  zentration von 20 Teilen/Million wirksam war.  



  Von besonderer Bedeutung bei der Behandlung  von landwirtschaftlichen Gewächsen gegen Pilz  krankheiten ist die Empfindlichkeit der Pflanze gegen  über Schädigungen durch das verwendete Schädlings  bekämpfungsmittel. Die erfindungsgemässen Verbin  dungen waren in dieser Hinsicht besonders vorteil  haft, da bei verschiedensten Versuchen keine An  zeichen dafür gefunden wurden, dass sie auf Pflanzen  toxisch wirken, oder dass sie den normalen Lebens  lauf der Pflanze oder die Keimung von Saaten be  hindern, wenn sie in den vorstehend beschriebenen  Mischungen verwendet werden.

   Die Unschädlichkeit      der Gebrauchsformen der erfindungsgemässen Schäd  lingsbekämpfungsmittel wurde durch Eintauchen des  ganzes Blattes je einer Mais-, Sojabohnen-, Toma  ten-, Gurken- und Baumwollpflanze in Suspensionen  der erfindungsgemässen Schädlingsbekämpfungsmit  tel bei Konzentrationen bis zu 10 000 Teilen./Million       aufgezeigt,    und es wurden an den so behandelten  Pflanzen oder auf den eingetauchten Blättern keine  schädlichen Wirkungen beobachtet. Weiterhin wurde  jede dieser Pflanzen ohne Eintreten schädlicher  Wirkungen mit Dispersionen der erfindungsgemässen  Schädlingsbekämpfungsmittel in Wasser mit einer  Konzentration von 10 000     Teilen/Million    vollkom  men besprüht.

   Selbst bei Anwendung der erfindungs  gemässen Schädlingsbekämpfungsmittel in Form einer       Lanolinpaste    auf den Stengel junger Pflanzen der  obigen Arten wurden keine schädlichen Wirkungen  festgestellt.  



  Die Schutzwirkung der erfindungsgemässen  Schädlingsbekämpfungsmittel gegen den Pilzbefall  bei wachsenden Pflanzen wurde durch die Steuerung  des frühen     Tomaten-Meltaus    aufgezeigt. Bei diesem  Versuch werden die Versuchspflanzen mit einer  0,2     ohigen    Konzentration des Schädlingsbekämp  fungsmittels besprüht, mit Sporen von     Alternaria          solani    geimpft, und die Anzahl der entwickelten  Krankheitsschäden festgestellt.     Bonny-Best-Tomaten-          pflanzen,    die in Töpfen mit einem Durchmesser von  7,6 cm bis zu einer Grösse von 10-18 cm gezogen  worden waren, wurden als Gastpflanzen verwendet.

    Drei Pflanzen mit noch in der Entwicklung befind  lichen Blättern wurden für jede Verbindung verwen  det. Die zum Sprühen vorgesehene 0,2     o/oige    Suspen  sion der Verbindungen wurde in allen Fällen zu einer  0,01     o/oigen         Tween-20 -Lösung    umgewandelt. Die  Tomatenpflanzen wurden auf einer Drehscheibe mit  tels einer     De-Vilbiss-Farbsprühpistole    mit der Sus  pension des Schädlingsbekämpfungsmittels behandelt.  Jede Ladung Pflanzen, die auf dem Drehtisch be  handelt wurde, wurde mit 85 cm? der Sprühsuspen-         sion    besprüht. Unter diesen Umständen erfolgte kein  nennenswerter Verlust an Schädlingsbekämpfungsmit  tel durch Abtropfen von den Pflanzen.

   Bei den an  gewandten Standardbedingungen wird eine Ablage  rung von etwa 0,0015 g Schädlingsbekämpfungsmit  tel pro 100     cm2    gesamte Blattfläche (das heisst obere  und untere Blattfläche) erzielt. Nach dem Trocknen  der     Schädlingsbekämpfungsmittelablagerung    wurden  die Pflanzen mit einer Suspension von Sporen des       Testpilzes        Alternaria        solani    geimpft.

   Die Sporen  stammten aus     Pilzkulturen,    die 7-14 Tage lang bei  20 C auf einem     Salz-Kartoffel-Dextrose-Agar    gezo  gen worden waren. 20     cm3    einer Suspension mit  <B>50000</B> Sporen pro Kubikzentimeter wurden zur  Impfung jeder     Drehtischladung    Pflanzen verwendet.  Die Sporen wurden mit einem Luftdruck von  0,7     kg/cm2    mittels eines     De-Vilbiss-Sprühers    aus  einer Entfernung von etwa 30 cm auf die Pflanzen  aufgesprüht. Die obern und die untern Blattflächen  wurden nach dieser Methode einheitlich geimpft.

    Nach der Impfung wurden die Pflanzen in eine In  fektionskammer gebracht, die auf einer Temperatur  von 20 C und einer 100     o/oigen    relativen Feuchtig  keit gehalten wurde. Nach     40-48stündigem    Auf  enthalt in dieser Kammer wurden die Pflanzen in ein  Gewächshaus gebracht. Schädigungen entwickelten  sich gewöhnlich 3-4 Tage nach der Impfung. Die  Gesamtzahl von Schädigungen durch frühen Meltau  auf drei gefiederten Blättern je besprühte Pflanze  wurde festgestellt. Blätter mit der gleichen Stellung  an der Pflanze wurden bei allen Behandlungen und  Kontrollen gezählt. Der Krankheitsindex wurde  durch Teilen der Durchschnittszahl von Schädigun  gen je besprühte Pflanze durch die Durchschnitts  zahl von Schädigungen je Kontrollpflanze ermittelt.

    Zu diesem Zweck wurde eine Anzahl von jungen  Tomatenpflanzen mit     Alternaria        solani    infiziert.  Dieser Versuch wird von     Wellman    und     McCallan    in       Contrib.        Boyce        Thompson        Inst.,    13, 171 (1943) be  schrieben.

    
EMI0007.0036     
  
    <I>Tabelle <SEP> 11</I>
<tb>  Krankheitenindex-Prozentsatz <SEP> von
<tb>  Nr. <SEP> Schädlingsbekämpfungsmittel <SEP> Schädigungen <SEP> im <SEP> Vergleich
<tb>  zu <SEP> unbehandelten <SEP> Pflanzen
<tb>  (Früher <SEP> Tomaten-Meltau)
<tb>  1 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis(2,5-dichloranilino)-s-triazin <SEP> 1,5
<tb>  2 <SEP> 2-Chlor-4,6-bis(4-nitroanilino)-s-triazin <SEP> 6,6
<tb>  3 <SEP> 2,4-Dichlor-6-(p-anisidino)-s-triazin <SEP> 7,6
<tb>  4 <SEP> 2,4-Dichlor-6-(4-chloranilino)-s-triazin <SEP> 1,0
<tb>  5 <SEP> Zinkdimethyldithiocarbamat <SEP> 31
<tb>  6 <SEP> keine <SEP> (unbehandelt) <SEP> 100       Aus den obigen Ergebnissen ist ersichtlich, dass  die erfindungsgemässen Schädlingsbekämpfungsmit  tel bei der Behandlung einer Pflanzenkrankheit  ausserordentlich erfolgreich sind, und zwar unter Be-         dingungen,

      unter denen ein handelsübliches Schäd  lingsbekämpfungsmittel     (Nr.    5) nicht in der Lage  ist, auf die Krankheit einzuwirken. Gleich gute Er  gebnisse werden erzielt, wenn           2-Chlor-4,6-bis(i3-naphthylamino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(9-phenanthrylamino)-s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-vinylanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(5-propenyl-ss-naphthylamino)-          s-triazin,          2-Chlor-4,6-bis(p-nitrosoanilino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(4-aminoanilino)-s-triazin,          2-Chlor-4-(N-methylanilino)-6-(f3-naphthyl-          amin)

  -s-triazin    und       2-Chlor-4-(o-anisidino)-6-(3-merkaptoanilino)-          s-triazin     in gleicher Weise verwendet werden.
Claims

PATENTANSPRUCH Fungizid wirkendes Präparat, dadurch gekenn zeichnet, dass es pro Million Teile der Gesamt mischung 0,01 bis 10 000 Teile eines 1,3,5-Triazins, welches als Substituenten an mindestens einem Kohlenstoffatom ein Chloratom und an mindestens einem Kohlenstoffatom einen gegebenenfalls substi tuierten Arylaminrest aufweist, enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. Präparat nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass es ein flüssiges Dispergierungs- mittel enthält. 2.

Präparat nach Patentanspruch und Unteran- 2s spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Dispergierungsmittel ein oberflächenaktives Mittel ist. 3. Präparat nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass es ein festes Verdünnungsmittel ao enthält. 4. Präparat nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass das fungizid wirksame Triazin ein Monochlorarylamino-1,3,5-triazin ist. . 5.

Präparat nach Patentanspruch, dadurch ge- 3s kennzeichnet, dass das Fungizid wirksame Triazin ein Dichlorarylamino-1,3,5-triazin ist. 6. Präparat nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass es 0,01 bis 2000 Teile des fungi- zid wirksamen Triazins auf 1 Million Teile der Ge- so samtmischung enthält.