CH338820A - Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Estern - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von niedermolekularen Estern    Es ist bekannt, dass man durch Erhitzen einer  Mischung von einer     Monocarbonsäure,    einer     Dicar-          bonsäure    und einem Glykol ölige Produkte erhalten  kann. Bei diesen Verbindungen handelt es sich jedoch  um Gemische verschiedener Stoffklassen, in denen  beispielsweise     Glykoldiester    von     Monocarbonsäuren     neben     langkettigen    Produkten, die durch Umsetzung  von Glykolen mit     Dicarbonsäuren    entstehen, enthal  ten sind.

   Eine     Auftrennung    dieser Substanzen, deren  Eigenschaften naturgemäss sehr von der Herstellungs  weise abhängig sind, ist bisher noch nicht bekanntge  worden.  



  Es wurde nun gefunden, dass man niedermoleku  lare neutrale Ester der Formel       R.,-COO-R,-        OOC-R-COO-Ri        OOC-R2     dadurch herstellen kann, dass man ein     Alkalisalz    einer       Dicarbonsäure    der Formel       HOOC-R-COOH,     wobei R einen zweiwertigen organischen Rest, z. B.

    einen gesättigten oder ungesättigten     aliphatischen     oder     isocyclischen    oder vorzugsweise einen aroma  tischen Kohlenwasserstoffrest, oder einen Sauerstoff  und/oder Schwefel enthaltenden     aliphatischen        acy-          clischen    oder     heterocyclischen    Rest darstellt, mit einer  Verbindung der Formel       Hal-Ri        OOC-R,     bzw.

   mit zwei verschiedenen Verbindungen dieser  Formel, wobei     Hal    gleich Halogen ist,     R1    eine       Alkylengruppe    mit 2-4     Kohlenstoffatomen    und     R2     einen einwertigen, vorteilhaft einen gesättigten oder  einfach ungesättigten     aliphatischen    Kohlenwasser  stoffrest, vorzugsweise mit mindestens 8 Kohlen-    Stoffatomen darstellt, umsetzt, oder dass ein Alkali  salz einer einbasischen     Carbonsäure    der Formel       R2    '     COOH    mit einer Verbindung der Formel       Hal-Ri        OOC-R-COO-R,

          Hal     umgesetzt wird. Bei den Sauerstoff und/oder Schwefel  enthaltenden     aliphatischen    oder     heterocyclischen     Resten R soll das     Heteroatom    vollständig an Koh  lenstoff gebunden sein.  



  Geeignete     Dicarbonsäuren,    die sich für die Um  setzung verwenden lassen, sind z. B. Bernsteinsäure,       Adipinsäure,        Methyladipinsäure,        Maleinsäure,        Fumar-          säure,    Korksäure,     Pimelinsäure,        Sebazinsäure,        Phthal-          säure,        Terephthalsäure,        Hexahydrophthalsäure,        Naph-          thalindicarbonsäuren,    z.

   B.     Naphthalin-1,4-dicarbon-          säure,        Furandicarbonsäuren,        Thiophendicarbonsäuren     usw. Es lassen sich auch     Dicarbonsäuren,    z. B. ge  sättigte     aliphatische        Dicarbonsäuren,    verwenden, die  ein oder mehrere Sauerstoffatome     undloder    Schwefel  atome, das heisst ein     Chalkogen    mit einem Atom  gewicht von weniger als 33, ätherartig gebunden ent  halten.  



  Derartige Verbindungen kann man erhalten,  wenn man Glykole, z. B. ein Umsetzungsprodukt von  einem Glykol und einem     Alkylenoxyd,    z. B. Pro  pylenoxyd, an     Nitrile    ungesättigter     Carbonsäuren,     wie     Acrylnitril,        Crotonnitril    oder dergleichen, anla  gert und das     Nitril    anschliessend verseift.  



  Als     Alkalisalze    der     Dicarbonsäuren    verwendet  man vorteilhaft die Natrium- oder     Kaliumsalze,    die  am wirtschaftlichsten oder am leichtesten herzustellen  sind. Man kann die Umsetzung auch so durchführen,  dass man die     Alkalisalze    durch Zugabe von Alkali  carbonat zum Reaktionsgemisch der     Dicarbonsäuren         und der     Halogenalkylester    während der Reaktion       bildet.     



  Die für die     erfindungsgemässe    Umsetzung ver  wendeten     Halogenalkylester    der Formel       Hal-R1        OOC-R2     lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. Für  die technische Herstellung eignet sich besonders vor  teilhaft die     Veresterung    von     Alkylenchlorhydrinen     oder die katalytische Umsetzung von     Monocarbon-          säurechloriden    mit     Alkylenoxyden.    Wenn auch die  Verwendung von Chlorverbindungen besonders vor  teilhaft ist, so können auch andere Halogenverbin  dungen,

   wie Brom- oder auch Jod- oder     Fluorver-          bindungen,    verwendet werden.  



  Die Zahl der für die beanspruchte Umsetzung  geeigneten     Halogenalkylester    von einwertigen     Car-          bonsäuren,    ist verhältnismässig gross. Es lassen sich  z. B. folgende Verbindungen zur Reaktion bringen:

         Propionsäure-ss-chlor-äthylester,          Buttersäure-ss-chlor-isopropylester,          3,5,5-Trimethylcapronsäure-ss-chlor-äthylester,          a-Äthylcapronsäure-ss-chlor-propylester,          3,3,5,5-Tetramethylcapronsäure-ss-chlor-          isopropylester,          Laurinsäure-ss-chlor-isopropylester,          Palmitinsäure        ss-chlor-äthylester,          Ölsäure-ss-chlor-isopropylester,          Ölsäure-b-chlorbutylester,          Sojabohnenfettsäure-y-chlor-isobutylester,

       ferner auch die     w-Halogen-alkylester    von technischen       Fettsäuregemischen,    z. B. aus der Paraffinoxydation.  Die Umsetzung der Salze der     Dicarbonsäuren     mit den     c)-Halogen-alkylestern    von einwertigen     Car-          bonsäuren    verläuft verhältnismässig glatt bei Tem  peraturen von etwa 130 bis etwa 200  C, in den  meisten Fällen am günstigsten zwischen etwa 140  und etwa 170  C. Sie kann gegebenenfalls auch  unter Druck oder bei höheren oder tieferen Tempe  raturen ausgeführt werden.

   Es ist besonders über  raschend, dass die Umsetzung trotz der Schwer  löslichkeit der Salze der     Dicarbonsäuren    ohne  Nebenreaktionen und ohne Verwendung von     Lö-          sungs-    oder Verdünnungsmitteln durchgeführt wer  den kann. Dies ist für die technische Darstellung der  beanspruchten Ester wegen der erforderlichen klei  nen Reaktionsgefässe und der einfachen Aufarbei  tung ein sehr wesentlicher Vorteil. Es ist jedoch  nicht notwendig, in Abwesenheit von     Lösungs-    oder  Verdünnungsmitteln zu arbeiten, z.

   B. kann in ein  zelnen Fällen die Verwendung von     hydroxylgruppen-          haltigen        Lösungsmitteln    von     Vorteil    sein.  



  Die erfindungsgemäss erhaltenen neuen neutralen  Ester stellen durchweg schwach gelbe und dünn  flüssige Öle dar.     Heteroatome    enthaltende Ester sind  vielfach rötlich gefärbt. Die neuen Ester sind über  raschenderweise durch eine grosse Wärmestabilität  und     ein    günstiges Kälteverhalten, z. B. durch sehr  niedrige Stockpunkte, ausgezeichnet. Ferner zeigen    sie allein oder miteinander gemischt überraschender  weise einen günstigen     Viskositätsindex,    der sie als Zu  sätze zu     Schmierölen    oder als Schmierstoffe und  dergleichen geeignet macht.

   Hierfür sind insbeson  dere sehr geeignet Ester, in denen R ein aroma  tischer     Ring    oder ein aromatisches Ringsystem ist,  in denen die beiden     Carboxylgruppen    in     p-Stellung     stehen oder die Ester, in denen R den Rest         -(CH2)8       ist, oder/und in denen     R2    der Kohlenwasserstoffrest  der Ölsäure ist. Werden die Verfahrensprodukte der  vorliegenden Erfindung mit Schmierölen gemischt,  so werden vor allem der Stockpunkt und die Visko  sität verbessert. Im allgemeinen reicht es hierzu aus,  wenn den Schmierölen 5 bis 20     1/a,    bezogen auf das  Gemisch, der erfindungsgemäss hergestellten Pro  dukte zugesetzt werden.

   Es können jedoch auch  kleinere oder grössere Mengen zugefügt werden.  



  Die neuen Produkte sind mit natürlichen oder  synthetischen     Kohlenwasserstoff-Schmierölen    in jedem  beliebigen Verhältnis mischbar. Derartige Gemische  stellen ausgezeichnete Schmieröle für die Schmierung  von Vergasermotoren dar. Zur Erhöhung der Alte  rungsbeständigkeit kann man solchen Gemischen  auch noch     Antioxydantien        zusetzen.     



  Die nach dem vorliegenden Verfahren hergestell  ten Produkte zeigen die obengenannten Eigenschaf  ten auch dann, wenn man sie oder ihre Gemische mit       aliphatischen        Äthern,    insbesondere solchen mit mehr  als 12     Kohlenstoffatomen,    wie     Diäthylhexyläther,    zu  sammenbringt. Die erfindungsgemäss hergestellten  Produkte     sind    ferner als Weichmacher geeignet.  



  Bei der erfindungsgemässen Art der     Esterbildung     entsteht notwendigerweise     Alkalihalogenid.    Dieses  lässt sich entweder durch Filtration, z. B. Druck  filtration, oder durch Auswaschen mit Wasser ent  fernen. Geringe Mengen saurer Bestandteile     könner.     erforderlichenfalls durch eine     Raffination    mit Soda  oder gebranntem Kalk entfernt werden.    <I>Beispiel 1</I>  2745 Gewichtsteile Ölsäure     ss-chlor-isopropylester     einer technischen Ölsäure von mittlerem     Mol-Gewicht     265 und 860 Gewichtsteile     Dinatriumterephthalat     werden unter gutem Rühren 12 Stunden auf 190  C  erwärmt.

   Der Brechungsindex der Reaktionsflüssig  keit steigt allmählich von 1,4603 auf 1,4790 an. Da  nach werden bei etwa 100  C 20 Gewichtsteile was  serfreie Soda eingetragen, und es wird eine Stunde  bei dieser Temperatur gerührt. Anschliessend wird  noch warm vom ausgeschiedenen Kochsalz abgesaugt.  Man erhält ein goldgelbes Öl mit dem Brechungs  index 1,4792. Um die letzten Anteile des Esters aus  dem Kochsalz zu gewinnen, ist es vorteilhaft, dieses  mit einem niedrig siedenden Lösungsmittel, wie Ben  zol oder Essigester, auszukochen.

   Der so dargestellte  Ester ist gekennzeichnet durch folgende Konstanten:  
EMI0002.0068     
      Stockpunkt = -30  C nach Zerbe:  Mineralöle, Springer Verlag 1952, S. 62-63;       Viskositätsindex    = 138 nach Zerbe:  Mineralöle, Springer Verlag 1952, S. 24-28  und S. 32-38;    Viskosität in     centi-Stokes        (cSt)    bei     20     132,7  38  55,61  50  38,80  90  9,08  Er hat die Formel  
EMI0003.0005     
    Bei der Prüfung der Schmierwirkung auf der       Almen-Wieland-Apparatur    zur Bestimmung der Rei  bungszahl (beschrieben in dem Buch von Zerbe:

    Mineralöle, Springer Verlag 1952, S. 907) wurde eine  Belastbarkeit von 35 Platten festgestellt, während im  Vergleich ein reines mineralisches Schmieröl (Lö-         sungsmittelraffinat)    von ungefähr gleicher Viskosität  nur eine Belastbarkeit von 6 Platten aufweist.  



  Aus dem eben genannten reinen mineralischen  Schmieröl (im folgenden mit A bezeichnet) wurden  mit dem obigen Ester folgende Mischungen herge  stellt:  
EMI0003.0008     
  
    90 <SEP> Gew.-Teile <SEP> A
<tb>  A <SEP> 90 <SEP> Gew.-Teile <SEP> A <SEP> 85 <SEP> Gew.-Teile <SEP> A <SEP> -E- <SEP> 7,5 <SEP> Gew.-Teile <SEP> Ester
<tb>  unvermischt <SEP> -j- <SEP> 10 <SEP> Gew.-Teile <SEP> Ester <SEP> -E- <SEP> 15 <SEP> Gew.-Teile <SEP> Ester <SEP> -E- <SEP> 2,5 <SEP> Gew.-Teile
<tb>  Diäthylhexyläther
<tb>  Viskositätsindex <SEP> 90 <SEP> 104 <SEP> 107 <SEP> 106
<tb>  Stockpunkt <SEP> -28  <SEP> -30  <SEP> -30  <SEP> -32 
<tb>  Almen-Wieland  Plattenzahl <SEP> 6 <SEP> 29 <SEP> 28 <SEP> 28       Die vorgenannten Gemische stellen ausgezeichnete  Schmieröle für die Schmierung von Vergasermotoren  dar.

   Zur Erhöhung ihrer     Alterungsbeständigkeit    kann  man ihnen gegebenenfalls noch     Antioxydantien    hinzu  fügen.  



  <I>Beispiel 2</I>  195 Gewichtsteile     Dinatriumsalz    der     Adipinsäure       und 675 Gewichtsteile     Ölsäure-,B-chlor-äthylester     einer technischen Ölsäure von mittlerem     Molgewicht     275 werden unter gutem     Rühren    6 Stunden auf     160 C     erwärmt. Das ausgeschiedene Kochsalz wird     abge-,     saugt und ein goldgelbes Öl mit dem Brechungsindex  erhalten.

    
EMI0003.0018  
   = 1,4675;     d2     = 0,965,     Viskositätsindex    = 154         CH2-CH2        COO-CH2        CH2        OOC(CH2)7    CH=     CH(CH2)7        CH,          CHg    CHF     COO-CH2    CHF     OOC(CHJ7-CH=CH(CH2)

  7        CHs       <I>Beispiel 3</I>  255 Gewichtsteile     Dinatriumsalz    der     Sebazinsäure     und 703 Gewichtsteile     Ölsäure-ss-chlor-isopropylester     (mittleres     Molgewicht    der Ölsäure 275) wird unter  kräftigem Rühren 8 Stunden auf l60  C erwärmt.  Bei 80-90  C werden 20 Gewichtsteile Soda zum  Reaktionsprodukt gegeben und das Gemisch wird    eine Stunde bei dieser Temperatur gerührt.

   Es wird  im warmen Zustand von den ausgeschiedenen Salzen  abgesaugt, wobei man ein gelbes Öl von geringer  Viskosität     erhält.    Der     Glykolester    hat den Brechungs  index     nD    = 1,4675, die Dichte     d2     = 0,933, den       Viskositätsindex    = 149 und den Stockpunkt =-35 .

    Die Strukturformel ist folgende:  
EMI0003.0040     
      Mit diesem Ester wurden die folgenden Mischungen hergestellt:  
EMI0004.0001     
  
    90 <SEP> Gew.-Teile <SEP> A
<tb>  A <SEP> 90 <SEP> Gew-Teile <SEP> A <SEP> -f- <SEP> 7,5 <SEP> Gew.-Teile <SEP> Ester
<tb>  unvermischt <SEP> -E- <SEP> 10 <SEP> Gew.-Teile <SEP> Ester <SEP> -f- <SEP> 2,

  5 <SEP> Gew.-Teile
<tb>  Diäthylhexyläther
<tb>  Viskositätsindex <SEP> 99 <SEP> 107 <SEP> 106
<tb>  Stockpunkt <SEP> -28  <SEP> -28  <SEP> -29 
<tb>  Almen-Wieland  Plattenzahl <SEP> 6 <SEP> 36 <SEP> 33       <I>Beispiel 4</I>    413 Gewichtsteile     2-Äthyl-capronsäure-ss-chlor-          äthylester    und 195 Gewichtsteile     Dinatriumsalz    der       Adipinsäure    werden unter gutem Rühren 6 Stunden  auf 160  C     erwärmt.    Nach dem Kühlen wird das  Reaktionsprodukt mit Wasser gewaschen und das    erhaltene Öl destilliert.

   Der     Glykolester    siedet bei  einem Druck von 0,3 mm Quecksilber bei 225 bis  228  C und besitzt einen Brechungsindex     nD    = 1,4518,  einen Stockpunkt von -50  C, einen     Viskositäts-          index    von 100 und hat folgende Formel:  
EMI0004.0011     
    Dieselbe Substanz kann auch wie folgt erhalten  werden:  340 Gewichtsteile     äthylcapronsaures    Natrium und  271 Gewichtsteile     Adipinsäure-di-ss-chlor-äthylester     werden 4 Stunden bei 140  C und anschliessend  3 Stunden bei 155  C gerührt. Es wird heiss vom    Kochsalz     abfiltriert    und anschliessend das gelbbraune  Öl im Vakuum destilliert.  



  <I>Beispiel S</I>  Durch Umsatz von     Natrium-Terephthalat    und       Äthyl-capronsäure-ss-chlor-äthylester    entsteht der  schwachviskose gelbe     Glykolester    der Konstitution  
EMI0004.0018     
    und der Konstanten     nD    = 1,4829,     d20    = 1,049,  Stockpunkt - 38  C,     Viskositätsindex    = 46,       Almen-Wieland-Plattenzahl    39.

    
EMI0004.0023     
  
    Die <SEP> Viskosität <SEP> beträgt <SEP> in <SEP> centi-Stokes <SEP> bei <SEP> 20  <SEP> 231,6
<tb>  38  <SEP> 70,4
<tb>  50  <SEP> 36,47
<tb>  99  <SEP> 7,21       <I>Beispiel 6</I>    Aus     Natrium-Terephthalat    und     Ölsäure-ss-chlor-äthylester    entsteht der     Glykolester    der Konstitution  
EMI0004.0027     
    und der Konstanten     nD    = 1,4861,     d2     = 0,984,       Viskositätsindex    = 134, Stockpunkt = -2  C,    Belastbarkeit auf der     Almen-Wieland-Apparatur     = 35 Platten.

      
EMI0005.0001     
  
    Die <SEP> Viskosität <SEP> beträgt <SEP> in <SEP> centi-Stokes <SEP> bei <SEP> 20  <SEP> 185,1
<tb>  38o. <SEP> 73,95
<tb>  50  <SEP> 44,13
<tb>  99  <SEP> 11,19       <I>Beispiel 7</I>  Aus     Natrium-Terephthalat    und     2-Äthyl-capron-          säure-ss-chlor-propylester    entsteht der Ester  
EMI0005.0005     
    mit folgenden Eigenschaften:  
EMI0005.0006  
   = 1,4744,     d2     = 1,018,       Viskositätsindex    47, Stockpunkt = -39  C.

      <I>Beispiel 8</I>  Aus dem     Dinatriumsalz    der     Sebazinsäure    und       2-Äthylcapronsäure-ss-chlor-propylester    entsteht der  schwachviskose     Glykolester    der Konstitution  
EMI0005.0013     
    und der Konstanten = 1,4490,     d2     = 0,972,       Viskositätsindex    =
EMI0005.0016  
   114, Stockpunkt -62  C.  



  <I>Beispiel 9</I>  210 Gewichtsteile     ölsäurechlorid    vom mittleren       Molgewicht    300 und 45 Gewichtsteile     Propylenoxyd     werden unter Rühren in Gegenwart von 0,2 g Zink  chlorid bei 40-50  C zum     ss-Chlor-isopropyl-ölsäure-          ester    umgesetzt. Zum Schluss wird im Vakuum auf  150  erwärmt.    Zu diesem Reaktionsprodukt werden 100 Ge  wichtsteile     1,4-butylenglykolätherpropionsaures    Na  trium gegeben und diese Mischung unter gutem Rüh  ren 6 Stunden auf 160  C erwärmt. Das ausgeschie  dene Salz wird danach über einem Druckfilter abge  trennt.

   Es wird so ein leichtbewegliches     rötliches    Öl  erhalten, dessen mittleres     Molgewicht    866 und der  Brechungsindex n20 = 1,4644 beträgt. Der Ester hat  einen Stockpunkt von     -40     C, einen     Viskositäts-          index    131 und die Formel  
EMI0005.0028     
    <I>Beispiel 10</I>  600 Gewichtsteile     ölsäurechlorid    und 130 Ge  wichtsteile     Propylenoxyd    werden wie oben in Gegen  wart von     ZnC12    zum     ss-Chlor-isopropyl-ölsäureester     umgesetzt.  



  Nach Zusatz von 290 Gewichtsteilen     1,3-butylen-          glykol-ätherpropionsaurem    Natrium und 100 Ge  wichtsteilen     Äthylenglykol    wird 12 Stunden unter  gutem Rühren auf 160  C erwärmt. Nachdem das    Reaktionsprodukt auf etwa 70  abgekühlt ist, werden  750 Gewichtsteile Essigester zum Reaktionsprodukt  gegeben und die Lösung gewaschen. Nach dem Trock  nen und Eindampfen der Lösung wird ein rotes  schwachviskoses Öl erhalten.     nD    = 1,4662, mittleres       Molgewicht    866.

   Der Ester hat einen Stockpunkt  von -39  C, einen     Viskositätsindex    von 127 und  die     Formel     
EMI0005.0040     
      <I>Beispiel 11</I>  206 Gewichtsteile     Adipinsäure-di-ss-chlor-äthyl-          ester    und 150 Gewichtsteile     Natriumpropionat    wer  den unter Rühren im Ölbad auf 150  C erwärmt.  Infolge Wärmetönung steigt die Reaktionstemperatur  allmählich um etwa 10  C an. Nach 3 Stunden wird  das Reaktionsprodukt gekühlt, mit Wasser ausge-    schüttelt und das gelbliche Öl destilliert. Es werden  etwa 215 Gewichtsteile des neutralen     Glykolesters     erhalten.

   Dieser ist eine farblose, leicht bewegliche  Flüssigkeit, die unter 0,1 mm bei 160-163  C  siedet und folgende Daten aufweist:       Verseifungszahl    632, Flammpunkt 220  C.  
EMI0006.0006  
   = 1,4502,     d2     = 1,135, Stockpunkt -34  C,         C.H.--COO-CHr-CH,-        OOC-(CH2)4        COO-CH2        CH2        OOC-C2H5.       <I>Beispiel 12</I>  136 Gewichtsteile     Adipinsäure-di-ss-chlor-äthyl-          ester    und 170 Gewichtsteile     3,5,5-Trimethyl-capron-          säure-natrium    werden unter Rühren 4 Stunden auf  165-170  C erwärmt.

   Nach dem Erkalten wird das  Reaktionsprodukt     vbm    ausgeschiedenen Natrium  chlorid abgesaugt und destilliert. Es werden etwa    205 Gewichtsteile eines farblosen, leicht beweglichen  neutralen Esters     erhalten,    der unter 1,5 mm bei  245-255 C siedet und folgende Konstanten hat:       Flammpunkt    237  C,     Verseifungszahl    428,5 und  
EMI0006.0021  
   = 1,4538,     d2     = 1,007, Stockpunkt -50  C,       Viskositätsindex    123.  



  Der     Glykolester    hat die Formel:  
EMI0006.0025     
    <I>Beispiel 13</I>  175 Gewichtsteile     äthylcapronsaures    Natrium und  135 Gewichtsteile     Methyladipinsäure-di-ss-chlor-          äthylester        (Kp4    185-190  C) werden 3 Stunden bei  155-160  C gerührt. Nach dem Erkalten wird in       Methylenchlorid    gelöst und das Kochsalz ausge-    waschen. Es werden 210 Gewichtsteile einer leicht  beweglichen gelblichen Flüssigkeit erhalten, welche  unter 1 mm bei 240-250  C siedet.

   Der     Viskositäts-          index    beträgt 68 und der Stockpunkt liegt bei  -50  C. -  
EMI0006.0033     
    <I>Beispiel 14</I>  275     Gewichtsteile    Ölsäure (mittleres     Molgewicht     275) werden in 600 Gewichtsteilen Glykol mit 55 Ge  wichtsteilen     Natriumcarbonat    2 Stunden auf l20  C  erwärmt. Danach werden 135 Gewichtsteile     Methyl-          adipinsäure-di-ss-chlor-äthylester        hinzugefügt    und die  Reaktionsmischung 4 Stunden auf 155  C erwärmt.

      Das überschüssige Glykol wird im Vakuum     abdestil-          liert,    der Rückstand in     Tetrachlorkohlenstoff    gelöst  und mit     Sodalösung    gewaschen. Beim Eindampfen  wird ein rotbraunes, leicht bewegliches Öl erhalten.       nD    = 1,4694,     d2     = 0,958, Stockpunkt - 35  C,       -Viskositätsindex    149.  
EMI0006.0047     
    Auf     analoge    Weise lassen sich die folgenden Verbindungen herstellen.

      <I>Beispiel<B>15</B></I>       Sebazinsäure-di-f        chlor-äthylester    und     Äthyl-          capronsäure-Natrium    liefern den     Glykolester    mit fol-         genden    Konstanten:       Viskositätsindex    127.  
EMI0006.0056  
   = 1,4518,     d2     = 0,989, Stockpunkt -46  C,    
EMI0007.0001     
    <I>Beispiel 16</I>       Methyladipinsäure-di        ss-chlor-isopropylester    und         Ölsäure-Natrium    bilden ein leicht bewegliches röt  liches Öl; n20<B>=</B> 1,46S 1,     Viskositätsindex:    121.  



  D  
EMI0007.0006     

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von Estern der Formel R,#-COO-R1- OOC-R-COO-R1 OOC-R2 dadurch gekennzeichnet, dass ein Alkalisalz einer Dicarbonsäure der Formel HOOC-R-COOH mit einer Verbindung der Formel Hal-R, OOC-R2 bzw.

   mit zwei verschiedenen Verbindungen dieser Formel umgesetzt wird, oder dass ein Alkalisalz einer einbasischen Carbonsäure der Formel R2 * COOH mit einer Verbindung der Formel Hal-Ri OOC-R-COO-Ri Hal umgesetzt wird, wobei Hal ein Halogen, R ein zweiwertiger organischer Rest ist, R1 eine Alkylen- gruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen und R2 einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest darstellt.

   1I. Verwendung der nach Patentanspruch I hergestellten Ester als Zusatz zu Schmierölen. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass R2 ein Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen ist, der gege benenfalls eine einzige Doppelbindung enthält. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass R einen aromatischen Kohlen wasserstoffrest darstellt und die Carboxylgruppen in p-Stellung gebunden sind. 3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion bei einer Tempe ratur zwischen 130 und 200 C ausgeführt wird. 4.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass R ein zweiwertiger, mindestens ein vollständig an Kohlenstoff gebundenes Chalkogen- atom mit einem Atomgewicht von weniger als 33 enthaltender acyclischer aliphatischer oder hetero- cyclischer Rest ist.