Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Mono- azofarbstoffe der Formel
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worin R1 und R2 Halogen oder eine gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl-, Oxyalkyl- oder Alk- oxyalkylreste substituierte Aminogruppe,
R3 den Rest einer in ortho- oder para-Stellung zur Oxygruppe gekuppelten ein- oder zweikernigen aromatischen Oxyverbindung bedeuten, und der Kern A weitere Substituenten mit Ausnahme von wasserlöslich machenden Gruppen tragen kann.
Das Verfahren besteht darin, dass man 1 Mol eines Amins der Formel
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worin R, und A die oben genannten Bedeutungen besitzen, mit 1 Mol eines Cyanurhalogenids der Formel
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worin R1 und R2 die oben genannten Bedeutungen besitzen, kondensiert.
Bevorzugtes Cyanurhalogenid ist Cyanurchlorid. Wenn R1 und/oder R2 für Halo genatome stehen, so können sie gegen gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl-, Oxyalkyl- oder Alk- oxyalkylgruppen substituierte Aminogruppen ausge tauscht werden.
Die neuen Monoazofarbstoffe färben Zellulose esterfasern (zum Beispiel Acetat- und Triacetatkunst- seide), synthetische Polyamidfasern (zum- Beispiel Nylon, Perlon [eingetragene Schutzmarke]), Poly- vinylfasern und Polyesterfasern (zum Beispiel Tery- lene , Dacron [eingetragene Schutzmarken]) in gelben bis orangen Tönen von vorzüglicher Wasch echtheit.
Sie werden vorzugsweise aus Suspension auf die genannten Fasern gebracht, mit Vorteil in Gegen wart von dispergierend wirkenden Verbindungen und bei erhöhter Temperatur. Durch Mischen von zwei oder mehreren Farbstoffen lässt sich das Ziehvermö gen der Farbstoffe in einzelnen Fällen noch verbes sern.
Enthalten die Monoazofarbstoffe zur Metallkom- plexbildung befähigende Gruppen, so kann man durch Nachbehandeln der Färbungen mit metall abgebenden Mitteln deren Waschechtheitseigenschaf- ten noch verbessern.
Zum Teil sind die neuen Farbstoffe auch zum Färben von Lacken, Ölen, Kunstharzen oder von künstlichen Fasern in der Masse geeignet. Einige färben auch Wolle und Naturseide an.
Als in ortho- oder para-Stellung zur Oxygruppe (Y <B>-</B> oder zweikernige aromatische Oxy- kuppelte ein verbindungen eignen sich zum Beispiel durch Halo gen, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkylamino, Dialkyl- amino und/oder Acylamino gegebenenfalls substi tuierte Oxybenzole, Oxynaphthaline, Oxydiphenyle,
Oxychinoline, Oxyisochinoline, Oxychinoxaline, Oxy- chinazoline und Oxycinnoline. ' Die Umsetzung der Aminomonoazoverbindungen mit den Cyanurhalogeniden wird vorteilhaft in Lösung (zum Beispiel in einem indifferenten organischen Lösungsmittel) oder in sehr feiner Suspension (zum Beispiel in einem die Reaktion nicht beeinflussenden Medium), vorzugsweise in Gegenwart eines Protonen- akzeptors,
durchgeführt, wobei die Reaktionstem peratur je nach der Ausführungsart in weiten Gren zen variieren kann.
Zum fakultativen Austausch eines oder beider der in den Endprodukten vorhandenen Halogenatome der Cyanurgruppe gegen eine oder zwei gegebenenfalls durch niedr bgmolekulares Alkyl-, Oxyalkyl- oder Alk- oxyalkylreste substituierte Aminogruppen dienen vor zugsweise Ammoniak, Methylamin, N,N-Dimethyl- amin, Äthylamin, N,N-Diäthylamin, Propylamin,
Iso- <I>Beispiel 1</I> 22,7 Teile 4-Amino-2'-oxy-5'-methyl-1,1'-azo- benzol werden in feiner wässriger Suspension bei Ge genwart von 9 Teilen Natriumacetat mit 18,4 Teilen Cyanurchlorid bei 5 umgesetzt. Die Reaktion kann sehr gut am Verschwinden des diazotierbaren Amino-
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und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelb oranger Farbe.
Er färbt Polyamidfasern aus wässriger <I>Beispiel 2</I> 37,5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Mono- azofarbstoffes werden in 300 Teilen Wasser fein dis pergiert und bei Gegenwart von 25 Teilen 2-Oxy- äthylamin so lange unter Rückffuss gekocht, bis die entstandene Lösung annähernd neutral reagiert. Man lässt diese nun erkalten, filtriert den gelben Mono azofarbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn. Er kann aus Alkohol oder Aceton umkristalli siert werden und schmilzt dann bei 210 .
Der Mono- azofarbstoff löst sich in Essigester mit gelber, in kon-
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Die Bedeutungen von R1, R2 und R3 sind in den entsprechend bezeichneten Kolonnen der Tabelle wie dergegeben.
In der letzten Kolonne sind die Farb- propylamin, N,N - Dipropylamin, 2 - Oxyäthylamin, N,N-Di-(2-oxyäthyl)-amin, N-Methyl-N-2-oxyäthyl- amin, N-Äthyl-N-2-oxyäthylamin, 2- oder 3-Oxypro- pylamin, 2-Methoxyäthylamin, Äthylmethylamin, 2- Äthoxyäthylamin und 2- oder 3-Methoxypropylamin.
Die Isolierung der neuen Farbstoffe erfolgt durch eine der üblichen Grundoperationen wie Filtration, Einengen des Lösungsmittels und Filtration, Ab destillieren des Lösungsmittels und Filtration oder Fällung aus dem Lösungsmittel mit einem geeigneten Mittel und Filtration.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtspro zente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden an gegeben, und die Schmelzpunkte sind unkorrigiert. monoazofarbstoffes verfolgt werden. Nach Beendi gung der Reaktion kann der erhaltene Monoazofarb- stoff abfiltriert und getrocknet werden, wobei er in guter Ausbeute erhalten wird. Er besitzt die Formel Dispersion in gelben Tönen von sehr guten Echt heitseigenschaften.
zentrierter Schwefelsäure mit gelboranger Farbe und färbt Acetatkunstseide und Polyamidfasern in gelben Tönen von vorzüglicher Wasch- und Meerwasser echtheit. Die Färbungen sind ätzbar und sublimier- echt.
In der nachstehenden Tabelle werden weitere wertvolle Dispersionsfarbstoffe beschrieben, welche nach den beschriebenen Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Zusammensetzung töne der Färbungen auf Acetatkunstseide, synthe tischen Polyamidfasern und Polyesterfasern aufge führt.
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Farbton <SEP> der
<tb> Färbungen <SEP> auf
<tb> Beispiel <SEP> R <SEP> R <SEP> R3 <SEP> Acetatkunstseide
<tb> Nr. <SEP> ' <SEP> a <SEP> und <SEP> synthetischen
<tb> Polyamidfasern
<tb> 3 <SEP> Amino <SEP> Amino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> gelb
<tb> 4 <SEP> <B>95 <SEP> 51</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 5 <SEP> N,N-Dimethylamino <SEP> N,
N-Dimethylamino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> " <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 7 <SEP> 2'-Oxyäthylamino <SEP> 2'-Oxyäthylamino <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> g <SEP> je <SEP> <B>55</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 9 <SEP> Fluor <SEP> Fluor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> <B>33</B>
<tb> 10 <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 11 <SEP> <B><I>99</I> <SEP> 35</B> <SEP> 2'-Oxy-5'-tert.-butylphenyl <SEP> "
<tb> 12 <SEP> ei <SEP> ei <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 13 <SEP> ei <SEP> <B>35</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 14 <SEP> N,
N-Dimethylamino <SEP> 2'-Oxyäthylamino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 15 <SEP> <B><I>59</I> <SEP> 35</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 16 <SEP> <B>ei <SEP> je</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 17 <SEP> <B>53</B> <SEP> Chlor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> <B>18 <SEP> 59 <SEP> 53</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 19 <SEP> <B>33 <SEP> 93</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 20 <SEP> <B>53</B> <SEP> Fluor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 21 <SEP> <B>51</B> <SEP> " <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 22 <SEP> <B>51 <SEP> <I>53</I></B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 23 <SEP> 2'-Oxyähtylamino <SEP> Chlor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 24 <SEP> <B>39 <SEP> 52</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 25 <SEP> <B>59 <SEP> 53</B> <SEP>
2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 26 <SEP> <B>95</B> <SEP> Fluor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 27 <SEP> <B>95 <SEP> 35</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> <B>28 <SEP> 93 <SEP> 99</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 29 <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 30 <SEP> <B>33</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 31 <SEP> <B>99</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 32 <SEP> Methylamino <SEP> 2'-Oxyäthylamino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 33 <SEP> <B>93 <SEP> 22</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 34 <SEP> <B>53 <SEP> 53</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 35 <SEP> <B>33</B> <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> <B>33</B>
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Farbton <SEP> der
<tb> Beispiel <SEP> Färbungen <SEP> auf
<tb> Rl <SEP> Ra
<SEP> R3 <SEP> Acetatkunstseide
<tb> Nr. <SEP> und <SEP> synthetischen
<tb> Polyamidfasern
<tb> 36 <SEP> Methylamino <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> gelb
<tb> 37 <SEP> <B>53 <SEP> <I>59</I></B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 3 <SEP> 8 <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> Chlor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 39 <SEP> <B><I>99 <SEP> 39</I></B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 40 <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 41 <SEP> Fluor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 42 <SEP> <B>je <SEP> 3></B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 43 <SEP> <B>ei <SEP> je</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 44 <SEP> <B><I>33</I></B> <SEP> N,
N'-Dimethylamino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 45 <SEP> <B>53 <SEP> <I>33</I></B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 46 <SEP> <B>33 <SEP> 39</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 47 <SEP> 3'-Oxypropylamino <SEP> Amino <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 48 <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> <B>32</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 49 <SEP> <B>33 <SEP> 33</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 50 <SEP> 2'-Oxyäthylamino <SEP> <B>39</B> <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 51 <SEP> ei <SEP> <B>39</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 52 <SEP> <B>33 <SEP> 33</B> <SEP> 4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 53 <SEP> Amino <SEP> Chlor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 54 <SEP> <B>39 <SEP> <I>39</I></B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 55 <SEP> <B>55 <SEP> 15</B> <SEP>
4'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 56 <SEP> <B>39</B> <SEP> Fluor <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 57 <SEP> <B><I>93</I> <SEP> 53</B> <SEP> 2'-Acetylamino-4'-oxyphenyl <SEP> "
<tb> 58 <SEP> ei <SEP> <B>53</B> <SEP> 2'-Oxy-5'-methylphenyl <SEP> "
<tb> 59 <SEP> 2'-Oxyäthylamino <SEP> 2'-Oxyäthylamino <SEP> 4'-Oxyphenyl <SEP> "
<tb> 60 <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> 2'-Oxypropylamino <SEP> "
<tb> 61 <SEP> Fluor
<tb> 62 <SEP> <B>29</B> <SEP> Chlor <SEP> .
<tb> 63 <SEP> <B>25</B> <SEP> N,N-Dimethylamino <SEP> "
<tb> 64 <SEP> 2'-Oxyäthylamino <SEP> Fluor
<tb> 65 <SEP> <B>33</B> <SEP> Chlor
<tb> 66 <SEP> <B>23</B> <SEP> 3'-Oxypropylamino <SEP> "
<tb> 67 <SEP> <B>53</B> <SEP> Dimethylamino <SEP> " <I>Färbevorschrift</I> Man bereitet ein Färbebad zu aus 0,
6 Teilen des nach Beispiel 1 erhältlichen und mit Hilfe von Tür kischrotöl dispergierten Farbstoffes, 6 Teilen eines Fettalkoholsulfonates und 3000 Teilen Wasser, geht bei Zimmertemperatur mit 100 Teilen Nylon in das Bad ein, erwärmt dieses innerhalb von 1 Stunde auf 80 und hält es während 1 Stunde bei 80 . Nach dieser Zeit ist der Färbeprozess beendigt. Man nimmt das Färbegut aus dem Bad heraus, spült es und trocknet es.
Zur Verbesserung der Dispersion kann der Farb stoff vorgängig des Färbeprozesses mit geeigneten Netzmitteln, Dispergiermitteln oder Emulgatoren, vorzugsweise in Gegenwart von anorganischen Salzen; zum Beispiel Glaubersalz, vermahlen werden. Er kann auch als wässrige Paste innig mit einem Disper- giermittel vermischt und durch geeignete Trocknung in ein leicht dispergierendes Farbstoffpulver über geführt werden.