CH344035A - Concentré coloré pigmenté stable destiné à l'impression des matières textiles et procédé de préparation de ce concentré - Google Patents

Description

  Concentré coloré pigmenté stable destiné à l'impression des matières textiles  et procédé de préparation de ce concentré    Le présent brevet a pour objet un concentré  coloré pigmenté stable destiné à l'impression des  matières textiles, caractérisé par la présence, comme  liant, d'un polyester résineux dont la partie acide  comprend au moins un acide gras     poly-non    saturé  et dont la partie alcoolique comprend un produit  tel qu'il peut être préparé par condensation d'une       halohydrine    avec un, composé dont la molécule con  tient au moins deux groupes phényle portant chacun  au moins un groupe     hydroxyphénoiique.     



  Le présent brevet a également pour objet un  procédé pour la préparation dudit concentré coloré  pigmenté, caractérisé par lé fait que l'on forme une  émulsion aqueuse du polyester résineux et que l'on  ajoute un pigment à cette émulsion dans des condi  tions telles que le contenu global du concentré co  loré pigmenté en composants non volatils (y com  pris le pigment) représente 15 à 40 % du poids       et        le        contenu        en        pigment    3 à     15,%        du        poids        du        pro-          duit,

      et que le contenu en pigment ne représente pas       plus        du        50        %        en        poids        des        composants        non        volatils.     



  Le polyester utilisé comme liant sera désigné  dans ce qui suit sous le nom de   résine     E-poly-          ester         .     



  Les résines     E-polyester    confèrent aux impres  sions une grande résistance au lavage, à l'abrasion  à l'état sec ou humide et au nettoyage à sec ; elles  forment aux basses températures des films     durcis-          sants    et permettent la préparation de matières     im-          primées    ayant une grande     stabilité    à l'abrasion et  des     effets    de couleurs durables.

      <I>Résines</I>     E-polyester     La partie alcoolique des résines     E-polyester     comprend un produit résineux tel qu'il peut être pré  paré par condensation d'une     halohydrine,    par exem  ple d'une     épihalohydrine    ou d'une     dihalohydrine,     avec un composé dont la molécule contient au moins  deux groupes phényle portant chacun au moins un  groupe     hydroxyphénolique.    Comme exemple appro  prié de ce dernier composé, on peut citer le     p,p'-          dihydroxy-diphényl-diméthylméthane,    que l'on ap  pelle communément le bis-phénol.

   On peut préparer  par exemple les alcools résineux suivants par con  densation     d'épichlorhydrine    avec le bis-phénol:  
EMI0001.0044     
  
    Poids <SEP> combiné <SEP> = <SEP> quantité
<tb>  Résine <SEP> de <SEP> résine <SEP> en <SEP> grammes <SEP> qui <SEP> peut <SEP> Point <SEP> de <SEP> fusion
<tb>  No <SEP> estérifier <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> d'un <SEP> acide <SEP> oc
<tb>  monocarboxylique
<tb>  1 <SEP> 132 <SEP> 65-75
<tb>  2 <SEP> 174 <SEP> 95-105
<tb>  <U>3 <SEP> 18</U>8 <SEP> 125-135       Ces produits sont pratiquement exempts d'halogène  et contiennent des groupes     hydroxyliques    libres pou  vant être estérifiés.  



  Pour la partie acide conviennent particulière  ment bien les acides gras     poly-non    saturés dérivés  des graisses et des huiles grasses naturelles, par  exemple l'acide linoléique, l'acide     linolénique,    l'acide       clupadonique,    l'acide     ricinoléique    déshydraté, l'acide       oléostéarique,    les mélanges naturels des acides gras  des huiles suivantes :

   l'huile de soja, l'huile de tour  nesol, l'huile de lin, l'huile de ricin déshydratée,  l'huile     d'aleurite    et l'huile dite de       tall         .    D'ordi-           naire,    les acides gras de l'ester contiennent 12 à 24  atomes de carbone. On préfère les acides gras     poly-          non        saturés    obtenus à partir d'huiles siccatives ou       semi-siccatives,    car leurs     E-polyesters.    durcissent pen  dant le temps disponible techniquement à la tem  pérature ambiante ou à des températures ne dé  passant pas 1050 C.

   Comme exemples d'acides  gras préférés, citons les acides gras de l'huile de     lin     et les acides gras de l'huile de ricin déshydratée.  



  Les mélanges d'un acide gras     =poly-non        saturé     avec un acide gras ayant au maximum une double  liaison sont également appropriés. Parmi ces der  niers, citons avant tout l'acide oléique, l'acide- sté  arique, l'acide     palmitique    et l'acide     laurique.     



  Outre les acides     poly-non    saturés, la partie acide  peut également contenir de la colophane.  



  Les polyesters résineux utilisés comme liant pour  exécuter l'invention peuvent être préparés par exem  ple de la manière suivante:  
EMI0002.0013     
  
     On chauffe à     250     C pendant une heure l'alcool  résineux, les acides gras et la colophane. Il est pré  férable de faire passer un gaz inerte dans la masse  réactionnelle au cours du- chauffage. A la fin on  dilue avec lés solvants.

   Le rendement est de 1780  litres d'une solution de résine     E-polyester    ayant un  poids spécifique de 0;945 et une teneur en matières       non        volatiles        de        65        %.        Indice        d'acide        12.     
EMI0002.0024     
  
    <I>Résine <SEP> polyester <SEP> B</I>
<tb>  Composant <SEP> alcoolique.:

   <SEP> résine <SEP> No <SEP> 2 <SEP> ayant
<tb>  un <SEP> poids <SEP> combiné <SEP> de <SEP> 174 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1140 <SEP> kg
<tb>  Acides <SEP> gras <SEP> de <SEP> l'huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> déshydratée <SEP> 760 <SEP> kg
<tb>  Xylène <SEP> <B>... <SEP> ............</B> <SEP> 1545 <SEP> kg
<tb>  Total <SEP> 3445 <SEP> kg
<tb>  Perte <SEP> d'eau <SEP> par <SEP> estérif. <SEP> 180 <SEP> kg
<tb>  Rendement <SEP> 3265 <SEP> kg       On chauffe l'alcool résineux et les acides gras à  175-2050 C, température à laquelle     commence    l'es  térification. On élève la température de 205 à     2600.C     en     une    heure et demie à deux heures en faisant pas  ser un courant de gaz inerte dans le mélange réac  tionnel.

   A la fin on dilue .avec le xylène. Le rende  ment est de 3400 litres d'une solution de     résine            E-polyester    ayant un poids spécifique de 0,970 et       une        teneur        en        matières        non        volatiles        de        55        %.        In-          dice    d'acide 0,5 à 2.

   Avant l'emploi, cette résine est       étendue    à     50;%        de        matières        non        'volatiles        au        moyen     de xylène.  



  Les résines A et B peuvent être préparées éga  lement par estérification en présence de solvants, en  faible proportion, le solvant étant maintenu au re  flux et l'eau condensée étant séparée avant que le  solvant condensé ne revienne dans le mélange réac  tionnel.  



  <I>Pigments</I>  Comme pigments conviennent surtout ceux qui  sont stables aux alcalis et qui possèdent un grand  pouvoir colorant. Citons comme exemples les pig  ments noirs, bleus, verts, jaunes, oranges, rouges,  bruns, violets, inorganiques et organiques.  



  <I>Produits additionnels convenables</I>  <I>pour les liants résineux</I>  Les liants     E-polyester    sont incompatibles avec  la plupart des substances organiques ayant la pro  priété de former des films. Bien qu'ils deviennent  solides et résistants aux agents     chimiques    sans ad  jonction de produits additionnels, on peut augmen  ter la solidité des films par addition de résines     urée-          formaldéhyde    solubles dans les solvants organiques,  de résines     mélamine-formaldéhyde    solubles dans les  solvants organiques ou     d'éthylcellulose.    Pour durcir,  les résines     mélamine-formaldéhyde    exigent un apport  de chaleur.

       Les    résines     urée-formaldéhyde    en pré  sence de catalyseurs peuvent durcir déjà aux basses  températures,     l'éthylcellulose    ne subit aucune nou  velle réaction.  



  On a pu établir que la nitrocellulose durcit les  résines     mélamine-formaldéhyde    déjà à la tempéra  ture ambiante, ce qui est surprenant et très impor  tant, puisqu'on ne connaît pas de catalyseur qui soit  soluble dans les solvants organiques et qui durcisse  les films de résines     mélamine-formaldéhyde    modi  fiées par un radical alcoyle, plus     particulièrement     le radical butyle. Par contre on peut catalyser au  moyen des produits additionnels habituels les résines       urée-formaldéhyde    modifiées par des radicaux al  coyles.

   Si l'on emploie de la     nitrocellulose    soluble  dans l'alcool,- elle se mélange     facilement    aux solvants  présents dans les concentrés colorés pigmentés.  



  Les concentrés colorés pigmentés conformes à  la présente     invention    sont du type huile dans l'eau.  Les émulsions de ce type sont plus faciles à ma  nipuler dans les     usines    textiles que les émulsions du  type eau dans l'huile. On peut les enlever par lavage  à l'eau des cylindres d'impression, des réservoirs de  couleur, des racles, des brosses     cylindriques,    etc.  



  Grâce à l'étonnante     stabilité    au lavage des liants  résineux     E-polyester    employés, on peut obtenir des  impressions stables au lavage au moyen de ces con  centrés huile dans l'eau.      Les concentrés colorés pigmentés, dans lesquels  la résine     E-polyester    a été formée par polymérisa  tion en émulsion sont avantageux, du fait que la  solidification du liant résineux est alors plus rapide,  et que les impressions obtenues présentent une té  nacité plus grande et de meilleures qualités de vieil  lissement.  



  Outre les produits additionnels usuels pour l'im  pression, les concentrés colorés pigmentés du type  huile dans l'eau peuvent contenir des colloïdes pro  tecteurs tels que la gomme adragante, la     dextrine,     les solutions d'amidon,     l'acrylate-    et le méthacrylate  de sodium,     l'hydroxyéthylcellulose    du type soluble  dans-l'eau et les alcalis ;

   de plus ils peuvent contenir  comme agents émulsionnants, les sels de sodium       d'alcoyl-sulfonates,    les     sulfonates    d'alcoyle et d'aryle,  les     sulfonates    et les sulfates d'alcoyl-aryle et     d'aryl-          alcoyle,    les produits de condensation d'oxyde de po  lyéthylène, les esters de     l'éthylèneglycol.     



  <I>Exemple 1</I>  <I>a)</I>     Emulsion   <I>liante :</I> 42,15 parties de la solution de  résine polyester B, 0,31 partie de siccatif formé  par un mélange de     naphténates,    12,22 parties de       solution        aqueuse    à     10,%        de        lauryl-sulfate        de        so-          dium,    20,65 parties de solution aqueuse de     ca-          séine    à     201%        contenant        des        anticryptogamiques,

       5,48 parties de solution d'hydroxyde d'ammo  nium préparé en mélangeant 1 partie d'hydro  xyde d'ammonium concentré à une partie d'eau,       10,54        parties        d'une        solution        aqueuse    à     20        %        de          carboxyméthylcellulose    sodique à faible viscosité  et 8,65 parties d'eau sont transformées en émul  sion de la manière suivante:

   on ajoute à la solu  tion résineuse, en agitant, les deux tiers de la  solution de     lauryl-sulfate    de sodium, on mélange  le tiers restant, l'eau et la solution de caséine  dans un récipient séparé et on ajoute lentement  le mélange à la solution de résine sous agitation.  On ajoute alors la solution d'hydroxyde d'ammo  nium, puis la solution de     carboxyméthylcellulose     sodique et on homogénéise le mélange.  



  <I>b) Dispersion pigmentée :</I> on mélange 600 parties  d'une bouillie aqueuse pigmentée de bleu de       phtalocyanine    ayant une teneur en pigments de       20%,        25        parties        d'une        solution        aqueuse    à 2     0/0          d'alcoyl-naphtalène-sulfonate    de sodium, 2,5 par  ties d'une poudre sèche de     lignine-sulfonate    de  sodium partiellement     désulfoné,    6,

  25 parties       d'une        solution        de        caséine    à     20        %        dans        de        l'eau     ammoniacale contenant des     anticryptogamiques,          75        parties        d'une        solution        aqueuse    à     10        %        de          méthylcellulose    à faible viscosité et, en outre,  2,

  1 parties     d'alcoyl-naphtalène-sulfonate    de so  dium anhydre. On broie le tout dans un moulin  à galets jusqu'à obtention d'une dispersion régu  lière des pigments.  



  <I>c) Concentré coloré pigmenté :</I> 59 parties de l'émul  sion     liante    a), 26,25 parties de la dispersion    aqueuse de pigment de     phtalocyanine    b), 2,9  parties de latex de     polychloroprène    à 60 0/0, 3,9  parties d'essence de térébenthine et 7,95 parties  d'eau sont mélangées .et homogénéisées pour for  mer un concentré coloré.  



  On peut utiliser d'autres pigments à la     place    du  bleu de     phtalocyanine.     



  <I>Exemple 2</I>  On reprend l'exemple 1, mais en utilisant la so  lution de résine polyester A, préalablement étendue  d'essence minérale jusqu'à une teneur en produits       non        volatils        de        50        %.        On        transforme        cette        émulsion     en concentré coloré pigmenté comme dans l'exemple  1 c).  



  <I>Exemple 3</I>  <I>a)</I>     Emulsion   <I>liante :</I> on prépare d'après l'exemple  1 a) un liant résineux sous     forme    d'émulsion po  lymérisée à partir de la solution de résine po  lyester B, mais avec les modifications suivan  tes : on ajoute 5,07 parties d'eau au lieu de 8,65  parties d'eau ;

   de plus, on ajoute à l'émulsion  3,58 parties de solution aqueuse d'eau oxygénée  à     30        %        en        volume.        après        l'addition        de        la        solu-          tion    d'hydroxyde d'ammonium et avant l'addi  tion de la solution de     carboxyméthylcellulose     sodique. On ajoute l'eau oxygénée par     portions     en 2-12 heures, tout en brassant lentement  l'émulsion.

   On introduit la     carboxyméthylcellu-          lose    sodique lorsque le processus d'aggloméra  tion de l'émulsion est achevé.  



  <I>b) Dispersion pigmentée :</I> on prépare une suspen  sion de pigment à partir de 1359 parties de pig  ment rouge du type naphtol AS, 2000 parties de  la solution de résine polyester B, 1179 parties  de xylène et 139 parties d'un mélange d'agents  mouillants constitué d'un tiers d'alcool     d'alcoyl-          aryl-polyéther,    un tiers de     napthénate    de zinc et  un tiers de lécithine du soja.  



  <I>c) Concentré coloré pigmenté:</I> on mélange 59 par  ties de l'émulsion liante décrite sous a):, 2,9     par-          ties        de        latex        de        polychloroprène    à     60        %        de        ma-          tières    non volatiles, 12 parties d'eau et 15 par  ties de xylène, et on y ajoute lentement, en agi  tant, un mélange de 30,2 parties de la dispersion  pigmentée rouge décrite sous b) et 0,9 partie  d'un     alcoyl-aryl-polyéther-sulfonate    de sodium à  titre d'agent émulsionnant.

   La suspension de pig  ment est ainsi émulsionnée dans l'émulsion liante.  Le produit ainsi obtenu est homogénéisé dans  un     moulin    à     colloïdes.     



  <I>Exemple 4</I>  On reprend l'exemple 3 a), mais en utilisant la  solution de résine polyester A, préalablement éten  due d'essence minérale jusqu'à une teneur en. pro  duits non volatils de 50 '0 /0, au lieu de la solution de       résine    polyester B. On     transforme    cette émulsion en  concentré coloré pigmenté comme à l'exemple 3 c).      <I>Exemple 5 .</I>  



  On exécute une variante de l'exemple 3 c), en  employant comme émulsion     liante    une émulsion po  lymérisée comprenant 90 0/0 de la solution de résine       polyester        B        et        10%        d'une        solution        de        résine        méla-          mine-formaldéhyde    modifiée par le radical butyle       contenant        50fl/o        de        matières        non        

  volatiles        dans        30%          de        xylène        et        20        %        d'alcool        butylique.        (Un        produit     convenable est la résine marque       Melmac    245-8  ).  



  La présence de résine     mélamine    augmente la té  nacité de la     pellicule    déposée par l'impression sur  les textiles.     Les    concentrés colorés pigmentés obte  nus ont une, consistance pâteuse ou visqueuse.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Concentré coloré pigmenté stable destiné à l'impression de matières textiles, caractérisé par la présence, comme liant, d'un polyester résineux dont la partie acide comprend au moins un acide gras poly-non. saturé et dont la partie alcoolique com prend un produit résineux tel qu'il peut être préparé par condensation d'une halohydrine avec un com posé dont la molécule contient au moins deux grou pes phényle portant chacun au moins un groupe hydroxyphénolique. II.

   Procédé de préparation du concentré coloré pigmenté suivant la revendication I, caractérisé par le fait que l'on forme une émulsion aqueuse du po lyester résineux et que l'on ajoute à cette émulsion un pigment dans des conditions telles que la teneur globale du produit obtenu en matières non volatiles soit de 15-40 % en poids et sa teneur en pigment de 3-15'% <RTI

   ID="0004.0053"> en poids, et que la teneur en pigment ne dépasse pas le 50,% en poids de la teneur en matières non volatiles. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Concentré suivant la revendication I, dans le quel la partie acide du polyester comprend un acide gras poly-non saturé ainsi qu'un autre acide gras ayant au maximum une double liaison. 2. Concentré suivant la revendication I, dans le quel la partie alcoolique du polyester résineux est constitué par le produit résineux tel qu'il peut être préparé par condensation d'une épihalohydrine avec le p,p'-dihydroxy-diphényl-diméthyl-méthane. 3. Concentré suivant la revendication I, carac térisé par 1a présence en outre d'un polymère syn thétique thermoplastique. 4.

   Concentré suivant la revendication I, carac térisé par la présence en outre d'une résine amino- aldéhyde alaoylée soluble dans les solvants orga niques. 5. Concentré suivant la revendication I et la sous-revendication 4, caractérisé par la présence d'une résine mélamine-formaldéhyde butylée et de nitrocellulose. 6. Concentré suivant- la revendication I, carac térisé par la présence en outre d'un élastomère. 7. Procédé suivant la revendication II, carac térisé en ce que l'émulsion aqueuse du polyester résineux est formée par polymérisation en émulsion des constituants de celui-ci.