Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstof% Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe, welche für die Erzeugung von echten roten Farbtönen auf Cellu- losematerialien wertvoll sind.
Im britischen Patent Nr. 209723 wird die Her stellung von Azofarbstoffen durch Synthetisierung von Farbstoffen mit einem oder mehreren Cyanur- kernen beschrieben, bei welchem (1) Zwischenpro dukte mit einem oder mehreren Cyanurkernen mit einander oder mit andern geeigneten Komponenten durch Reaktionen, die zur Bildung von Azofarbstof- fen führen, vereinigt werden, oder bei welchem (2) Azofarbstoffe, die zweckentsprechende Gruppen ent halten, miteinander oder mit andern Komplexen,
Ra dikalen oder geeigneten Resten durch Umsetzung mit dem Halogen von Cyanurhalogeniden miteinan der vereinigt werden.
Im genannten Patent werden Monoazofarbstoffe beschrieben, bei welchen am Triazinring zwei Chlor atome gebunden sind und die durch Umsetzung von 1 Mol einer Aminonaphthol-sulfonsäure mit 1 Mol Cyanurchlorid und anschliessendes Behandeln des Produktes mit einer Diazoverbindung, die z. B. durch Diazotierung von Anilin, p-Toluidin oder p-Amino-acetanilid erhalten werden kann, erhältlich sind.
Ferner werden Monoazofarbstoffe beschrieben, bei welchen am Triazinring ein Chloratom und eine Anilinogruppe gebunden sind und die durch Um setzung von 1 Mol einer Aminonaphthol-sulfonsäure und 1 Mol Anilin mit 1 Mol Cyanurchlorid und an schliessendes Behandeln des Produktes mit einer Diazoverbindung, die durch Diazotierung eines Substitutionsproduktes von Anilin, das einen nega- tiven Substituenten, wie z. B.
Cl, C02H oder S03H aufweist, erhalten werden kann, erhältlich sind.
Das erwähnte Patent beschreibt jedoch keine Verbindungen, die ausser den beiden Chloratomen am Triazinring den Rest einer Aminonaphthol-sulfon- säure-Kupplungskomponente tragen, welcher Rest am Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe, die Sulfonsäuregruppen enthält, gebunden ist.
Es wurde gefunden, dass gewisse Monoazofarb- stoffe, bei denen zwei Chloratome und auch ein Aminonaphthol-sulfonsäurerest, der einen o-Sulfo- phenylazosubstituenten enthält, am Triazinring ge bunden sind und die in Form ihrer freien Säure durch die nachstehende Formel dargestellt werden, bessere färberische Eigenschaften und erhöhte Echt heit gegen Nassbehandlungen aufweisen als die im brit. Patent Nr.
209723 beschriebenen Monoazofarb- stoffe von ähnlichem Farbton, bei denen jedoch nur ein Chloratom am Triazinring gebunden ist. überdies besitzen sie eine bessere Lichtechtheit als die Monoazofarbstoffe von ähnlichem Farbton, die im brit. Patent Nr.
209723 beschrieben sind und bei denen zwei Chloratome am Triazinring gebunden sind, die jedoch keinen o-Sulfophenylazosubstituen- ten enthalten, wenn die Farbstoffe auf cellulosische Textilien aufgebracht werden, indem diese Textilien in wässriger Lösung mit dem Farbstoff imprägniert werden und das Textilmaterial anschliessend während kurzer Zeit, das heisst während weniger Minuten, der Einwirkung eines säurebindenden Mittels in wässrigem Medium, vorzugsweise in Gegenwart eines Elektro lyten, wie z. B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat, unterworfen wird.
Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren wer den neue Monoazofarbstoffe hergestellt, die in Form der freien Säuren die folgende Formel aufweisen:
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in welcher der Benzolkern A mit Ausnahme von Hydroxyl- und unsubstituierten Aminogruppen in den Stellungen 3, 4 und 5 weitere Substituenten tra gen kann,
X Wasserstoff oder einen andern Substi- tuenten als Halogen bedeutet und Y1 und Y2 beide Wasserstoff bedeuten oder eines der Symbole Y1 lind Y2 Wasserstoff und das andere die Gruppe -S03H bedeutet, wobei das erfindungsgemässe Ver fahren dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein pri märes aromatisches Amin der Formel:
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worin der Benzolkern mit Ausnahme von Hydroxyl- und weiteren unsubstituierten Aminogruppen in den Stellungen 3, 4 und 5 weitere Substituenten tragen kann, dianotiert und die so erhaltene Diazoverbin- dung mit einer Kupplungskomponente der Formel
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kuppelt. Es können z.
B. die folgenden primären aroma tischen Amine verwendet werden: Anilin-2-sulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, 3-Amino-benzotrifluorid-4-sulfonsäure, 2,4-Dimethyl-anilin-6-sulfonsäure, 4-Chlor-5-methyl-anilin-2-sulfonsäure, 5-Chlor-4-methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Acetylamino-anilin-6-sulfonsäure, 4-Acetylamino-anilin-2-sulfonsäure, 4-Chlor-anilin-2-sulfonsäure, 3,4-Dichlor-anilin-6-sulfonsäure, 4-Methylanilin-2-sulfonsäure,
3-Methyl-anilin-6-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxy-anilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxy-anilin-2-sulfonsäure und 5-Methoxy-anilin-2-sulfonsäure. Zur Durchführung des erfindungsgemässen Ver fahrens können z.
B. die folgenden Kupplungskompo nenten verwendet werden: die durch Umsetzung von 1-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-naph- thol-3,6-disulfonsäure oder 1-Amino-8-naphthol-4,6- disulfonsäure mit Cyanurchlorid in wässrigem Me dium erhaltenen primären Kondensationsprodukte.
Die Dianotierung des primären aromatischen Amins und das Kuppeln der so erhaltenen Diazo- verbindung mit der Kupplungskomponente werden vorzugsweise bei einer Temperatur unterhalb von 5"C, zweckmässigerweise bei 0-5 C, durchgeführt.
Falls für die Durchführung des vorliegenden Ver fahrens eine Kupplungskomponente mit dem Cyanur- kern verwendet wird, ist es zweckmässig, für die Kupplungsreaktion die genannte Kupplungskompo nente, die in situ bei Temperaturen von 0-5 C auf bekannte Weise gebildet wird, zu verwenden und das Kuppeln bei ähnlichen Temperaturen und bei einem möglichst niedrigen pH-Wert, bei welchem noch eine normale Kupplung stattfindet, durchzu führen, um das Auftreten von Nebenreaktionen, wie z. B. Hydrolyse der am Triazinring verbleibenden Chloratome, zu vermindern.
Zur Vermeidung von Nebenreaktionen während der Herstellung und der Aufbewahrung der neuen Farbstoffe ist es allgemein von Vorteil, die neuen Farbstoffe von den Medien, in denen sie vorzugs weise bei einem pH von 6,4-7,8 gebildet worden sind, abzutrennen und die entstandenen Farbstoff pasten bei relativ niederen Temperaturen, z. B. bei 20-4.0 C, vorzugsweise in Gegenwart eines Puffers, mittels welchem das pll auf etwa 6,5 gehalten werden kann, zu trocknen.
Beispiele solcher Puffer sind Ge mische aus Dinatriumhydrogenphosphat und Na- triumdihydrogenphosphat bzw. aus Dinatriumhydro- genphosphat und Kaliumdihydrogenphosphat.
Die neuen Farbstoffe sind in Form ihrer Alkali salze leicht wasserlöslich. Sie eignen sich insbeson dere für die Erzeugung von egalen und echten roten Farbtönen auf Cellulosetextilmaterialien mittels kon tinuierlicher Färbeverfahren, z. B. mittels eines Ver fahrens, bei welchem die genannten Textilmaterialien in wässrigem Medium mit dem Farbstoff imprägniert werden, worauf die Textilmaterialien - gegebenen falls nach dem Trocknen - während kurzer Zeit, gewöhnlich während wenigen Minuten, und bei einer Temperatur, die vorzugsweise zwischen atmosphäri scher Temperatur und der Siedetemperatur der Lö- sung liegt, der Einwirkung einer säurebindenden Substanz, z.
B. Ätznatron, in wässrigem Medium, das vorzugsweise einen Elektrolyten, wie z. B. Natrium chlorid oder Natriumsulfat, enthält, unterworfen werden. Die neuen Farbstoffe können auch durch Druckverfahren aufgebracht werden, indem man z. B. eine Druckpaste, die den Farbstoff sowie eine Substanz, welche beim Erhitzen oder Dämpfen ein säurebindendes Mittel, wie z. B. Natriumbicarbonat, freisetzt, enthält, auf die Textilmaterialien aufbringt und dieselben anschliessend der Einwirkung von Wärme oder Dampf aussetzt.
Die auf diese Weise erzeugten Färbungen besitzen eine sehr gute Licht echtheit und grosse Echtheit gegenüber Nassbehand- lungen, insbesondere gegenüber wiederholtes Wa schen. <I>Beispiel 1</I> Eine Lösung aus 18,5 Teilen Cyanurchlorid in <B>100</B> Teilen Aceton wird in ein gerührtes Gemisch aus 300 Teilen Wasser und 300 Teilen zerkleinertem Eis gegossen, worauf 2 Teile 2n Salzsäure zugesetzt werden.
Der so erhaltenen Suspension von Cyanur- chlorid wird während 1 Stunde eine Lösung aus 36,3 Teilen des Dinatriumsalzes von 1-Amino-8- naphthol-3,6-disulfonsäure in 160 Teilen Wasser, das durch Zugabe von wässriger Natriumcarbonat- lösung gegenüber Brilliantgelb leicht alkalisch ge stellt worden ist, zugegeben, wobei die Temperatur des Gemisches während und nach der Zugabe unter halb von 5 C gehalten wird. Das Reaktionsgemisch wird gerührt, bis in der entstandenen Lösung keine umumgesetzte 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure mehr verbleibt.
Hierauf wird dem Reaktionsgemisch eine Suspen sion der Diazoverbindung aus 16,45 Teilen Anilin- 2-sulfonsäure, die durch Diazotierung eines Ge misches von Anilin-2-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser und 22 Teilen Salzsäure (spez. Gewicht 1,l8) bei einer Temperatur von 0-2 C mittels 6,55 Teilen Natriumnitrit erhalten wurde, während 5 Minuten bei einer Temperatur von 0-5 C zugesetzt. Wäh rend 10 Minuten werden 50 Teile Natriumacetat- kristalle zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird während etwa 20 Stunden bei 0-4 C gerührt.
Hierauf wird wasserfreies Natriumcarbonat in einer Menge zugegeben, die genügt, um das wässrige Me dium gegenüber Lackmus leicht alkalisch zu stellen. Dann wird Natriumchlorid in einer Menge zugesetzt, die genügt, um eine Konzentration von 200 g/1 zu erzeugen, und das Gemisch wird während 30 Mi nuten gerührt und dann filtriert. Der feste Filter rückstand wird mit 20 o/oiger wässriger Kochsalz lösung gewaschen und bei 20-45 C getrocknet. Das Produkt bildet ein blaurotes Pulver, das sich in Wasser unter Bildung einer gelblichroten Lösung und in konz. Schwefelsäure unter Bildung einer rötlich violetten Lösung löst.
Auf Cellulosefasern, wie z. B. Baumwolle, mit tels des genannten Imprägnierverfahrens und an schliessende Behandlung mit einem säurebindenden Mittel ergibt der Farbstoff gelblichrote Färbungen, die gute Lichtechtheit und gute Echtheit gegenüber wiederholtem Waschen aufweisen. <I>Beispiel 2</I> Eine andere Ausführungsform zur Herstellung des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes ist die folgende: .
Es wird wie im Beispiel 1 vorgegangen, bis und mit der Zugabe der Suspension der Diazoverbindung von Anilin-2-sulfonsäure zur N-Dichlorcyanur-l- amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure enthaltenden Lö sung. Hierauf wird dem gerührten Gemisch bei einer Temperatur von 0-4 C allmählich wasserfreies Na triumcarbonat in einer Menge zugesetzt, die genügt, um das Gemisch gegenüber Kongorotpapier leicht sauer zu stellen.
Anschliessend wird Natriumchlorid in einer Menge zugesetzt, die genügt, um eine Kon zentration von 200 g/1 zu erzeugen, und das Gemisch wird während 30 Minuten gerührt, worauf die all mähliche Zugabe von wasserfreiem Natriumcarbonat wieder aufgenommen wird, bis das pH des Gemisches zwischen 6 und 7 liegt, was anhand von Universal indikatorpapier festgestellt wird. Nachher wird wasserfreies Natriiuncarbonat in solcher Menge zu gesetzt, die genügt, das PH während 1 Stunde bei 6-7 zu halten.
Anschliessend wird eine weitere Menge wasserfreies Natriumcarbonat zugegeben, um das Gemisch gegenüber geglättetem rotem Lackmus papier alkalisch zu stellen und so zu halten, bis die Diazoverbindung umgesetzt ist. Alsdann wird eine Lösung aus 7 Teilen wasserfreiem Dinatrium-hydro- genphosphat und 12,5 Teilen wasserfreiem Kalium- dihydrogenphosphat in 100 Teilen Wasser zugesetzt,
und das Gemisch wird während weiterer 30 Minuten bei einer Temperatur-von 0-4 C gerührt und dann fil- triert. Der feste Filterrückstand wird mit einer 20 %igen wässrigen Natriumchloridlösung gewaschen, mit 4 Teilen wasserfreiem Dinatrium-hydrogenphosphat und 7,
2 Teilen wasserfreiem Kalium-dihydrogenphosphat vermischt und dann bei 20-45 C getrocknet. In der folgenden Tabelle sind die Derivate der Anilin-2- sulfonsäure zusammengestellt, die in äquivalenten Mengen als Ersatz für dieselbe im Verfahren gemäss dem vorliegenden Beispiel als Diazokomponente ver wendet werden können.
In der Tabelle sind ferner die Nuancen der auf Baumwolle erhaltenen Färbun gen zusammengestellt, wenn die entsprechenden Farbstoffe aus wässrigen Lösungen durch Aufklotzen und Nachbehandeln, gegebenenfalls nach dem Trock nen, des aufgeklotzten Materials mit Ätznatron ent haltender Kochsalzlösung bei verschiedenen Tempe raturen aufgebracht werden.
In allen Fällen zeigen diese Färbungen sehr gute Echtheit gegenüber stren gem Waschen und Kochen in Sodalösung.
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<I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb> Mit <SEP> N-Dichlorcyanuryl-l-amino- <SEP> Farbton
<tb> 8-naphthol-3,6-disulfonsäure <SEP> der <SEP> Färbungen
<tb> gekuppelte <SEP> Diazoverbindung <SEP> auf <SEP> Baumwolle
<tb> 4-Chlor-5-methyl-2-amino benzol-sulfonsäure <SEP> rot
<tb> 4-Toluidin-3-sulfonsäure <SEP> bläulichrot
<tb> 5-Chlor-4-methyl-2-amino benzol-sulfonsäure <SEP> bläulichrot
<tb> 4-Chlor-anilin-2-sulfonsäure <SEP> rot
<tb> Anilin-2,5-disulfonsäure <SEP> sehr <SEP> gelblichrot
<tb> 3-Amino-benzotrifluorid 4-sulfonsäure <SEP> sehr <SEP> gelblichrot
<tb> 3,
4-Dichloranilin-6-sulfon säure <SEP> bläulichrot
<tb> 3-Amino-anisol-4-sulfonsäure <SEP> rot <I>Beispiel 3</I> Eine Lösung aus 18,5 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton wird in ein gerührtes Gemisch aus 300 Teilen Wasser und 300 Teilen zerkleinertem Eis gegossen, und 2 Teile 2n Salzsäure werden zu gesetzt.
Hierauf wird der Cyanurchloridsuspension während 50 Minuten eine Lösung aus 36,3 Teilen des Dinatriumsalzes der 1-Amino-8-naphthol-4,6- disulfonsäure in 250 Teilen Wasser, das gegenüber Brilliantgelb mittels Zugabe von Natriumcarbonat- lösung leicht alkalisch gestellt worden ist, zugegeben. Die Temperatur des Gemisches wird während und nach der Zugabe unterhalb von 5 C gehalten.
Das Reaktionsgemisch wird gerührt, bis in der entstan denen Lösung keine unumgesetzte 1-Amino-8-naph- thol-4,6-disulfonsäure mehr verbleibt. Hierauf wird der entstandenen Lösung eine Suspension der Diazo- verbindung von 16,45 Teilen Anilbi-2-sulfonsäure (die durch Diazotierung eines Gemisches von Anilin- 2-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser und 18 Teilen Salzsäure [spez. Gew. 1,
18] bei einer Temperatur von 0-2 C mittels Natriumnitrit erhalten wurde) zuge setzt. Die nachfolgenden Vorgänge, das heisst die all mähliche Zugabe von Natriumcarbonat und die Zu gabe von Kochsalz zum Kupplungsgemisch sowie eines Gemisches aus Natriumdihydrogenphosphat und Kaliumdihydrogenphosphat in Wasser gelöst, nachdem die Kupplungsreaktion beendet ist, sind dieselben wie in Beispiel 4.
Nachdem der Farbstoff abfiltriert wurde, wird der Filterkuchen mit 4 Teilen wasserfreiem Dinatriumhydrogenphosphat und 7,2 Teilen wasserfreiem Kaliurndihydrogenphosphat ver mischt und bei 20-40 C getrocknet. Das Produkt löst sich in Wasser und in Schwefelsäure unter Bil dung einer gelblichroten resp. bläulichroten Lösung.
Wenn der Farbstoff durch Aufklotzen mit einer wässrigen Lösung und Nachbehandlung des aufge- klotzten Materials mit einer Ätznatron enthaltenden Kochsalzlösung auf cellulosischen Materialien, wie z. B. Baumwolle, aufgebracht wird, so erhält man gelblichrote Farbtöne, die kaum an Intensität ver lieren, wenn sie strengem Waschen oder Kochen in Sodalösung ausgesetzt werden.
Anstelle der 16,45 Teile Anilin-2-sulfonsäure, die gemäss dem vorliegenden Beispiel als Diazo- komponente verwendet werden, kann man auch die nachstehend angeführten Verbindungen in äquivalen ten Mengen verwenden. Die auf diese Weise erhal tenen Farbstoffe ergeben auf cellulosischen Materia lien die nachstehend angeführten Farbtöne, die ge genüber strengem Waschen und Kochen in Soda lösung sehr widerstandsfähig sind.
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<I>Tabelle <SEP> 1I</I>
<tb> Mit <SEP> 1-(Dichlorcyanurylamino)-8- <SEP> Farbton
<tb> naphthol-4,6-disulfonsäure <SEP> der <SEP> Färbungen
<tb> gekuppelte <SEP> Diazoverbindung <SEP> auf <SEP> Baumwolle
<tb> 4-Toluidin-3-sulfonsäure <SEP> bläulichrot
<tb> 4-Chlor-anilin-2-sulfonsäure <SEP> bläulichrot
<tb> 3-Amino-benzotrifluorid 4-sulfonsäure <SEP> rötlichorange
Process for the production of new monoazo dyes The present invention relates to a process for the production of new monoazo dyes which are valuable for the production of true red hues on cellulose materials.
British Patent No. 209723 describes the preparation of azo dyes by synthesizing dyes with one or more cyanuric nuclei, in which (1) intermediate products with one or more cyanuric nuclei with one another or with other suitable components by reactions leading to the formation of azo dyes lead, are combined, or in which (2) azo dyes containing appropriate groups with one another or with other complexes,
Radical or suitable radicals are combined with one another by reaction with the halogen of cyanuric halides.
In said patent, monoazo dyes are described in which two chlorine atoms are bonded to the triazine ring and which are produced by reacting 1 mole of an aminonaphthol sulfonic acid with 1 mole of cyanuric chloride and then treating the product with a diazo compound which, for. B. can be obtained by diazotization of aniline, p-toluidine or p-amino-acetanilide, are available.
Furthermore, monoazo dyes are described in which a chlorine atom and an anilino group are bonded to the triazine ring and the reaction of 1 mole of an aminonaphthol sulfonic acid and 1 mole of aniline with 1 mole of cyanuric chloride and then treating the product with a diazo compound, which by diazotization of a Substitution product of aniline that has a negative substituent, such as B.
Cl, CO 2 H or SO 3 H, can be obtained.
However, the patent mentioned does not describe any compounds which, apart from the two chlorine atoms on the triazine ring, carry the radical of an aminonaphthol-sulfonic acid coupling component, which radical is bonded to the radical of a diazo component of the benzene series containing sulfonic acid groups.
It has been found that certain monoazo dyes in which two chlorine atoms and also an aminonaphthol-sulfonic acid residue which contains an o-sulfophenylazo substituent are bound to the triazine ring and which are represented in the form of their free acid by the formula below, are better have coloring properties and increased fastness to wet treatments than those in British patent no.
209723 described monoazo dyes of a similar color, but in which only one chlorine atom is bonded to the triazine ring. In addition, they have better lightfastness than the monoazo dyes of a similar color that are described in British Patent No.
209723 and in which two chlorine atoms are bonded to the triazine ring, but which do not contain any o-sulfophenylazo substituents when the dyes are applied to cellulosic textiles by impregnating these textiles in aqueous solution with the dye and then impregnating the textile material for a short time , that is, for a few minutes, the action of an acid-binding agent in an aqueous medium, preferably in the presence of an electrolyte, such as. B. sodium chloride or sodium sulfate, is subjected.
In accordance with the process of the invention, the new monoazo dyes are prepared which, in the form of the free acids, have the following formula:
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in which the benzene nucleus A, with the exception of hydroxyl and unsubstituted amino groups in positions 3, 4 and 5, can carry further substituents,
X denotes hydrogen or a substituent other than halogen and Y1 and Y2 both denote hydrogen or one of the symbols Y1 and Y2 denotes hydrogen and the other denotes the group -S03H, the process according to the invention being characterized in that a primary aromatic Amine of the formula:
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in which the benzene nucleus, with the exception of hydroxyl and further unsubstituted amino groups in the 3, 4 and 5 positions, can carry further substituents, and the diazo compound thus obtained is dianotated with a coupling component of the formula
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clutch. It can e.g.
B. the following primary aromatic tables are used: aniline-2-sulfonic acid, aniline-2,5-disulfonic acid, 3-amino-benzotrifluoride-4-sulfonic acid, 2,4-dimethyl-aniline-6-sulfonic acid, 4-chlorine -5-methyl-aniline-2-sulfonic acid, 5-chloro-4-methylaniline-2-sulfonic acid, 3-acetylamino-aniline-6-sulfonic acid, 4-acetylamino-aniline-2-sulfonic acid, 4-chloro-aniline-2 -sulfonic acid, 3,4-dichloro-aniline-6-sulfonic acid, 4-methylaniline-2-sulfonic acid,
3-methyl-aniline-6-sulfonic acid, 2,4-dimethoxy-aniline-6-sulfonic acid, 4-methoxy-aniline-2-sulfonic acid and 5-methoxy-aniline-2-sulfonic acid. To carry out the inventive method z.
B. the following coupling components are used: the reaction of 1-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid or 1-amino-8-naphthol-4 , 6- disulfonic acid with cyanuric chloride in aqueous medium obtained primary condensation products.
The dianotation of the primary aromatic amine and the coupling of the diazo compound thus obtained with the coupling component are preferably carried out at a temperature below 5 ° C., expediently at 0-5 ° C.
If a coupling component with the cyanuric nucleus is used to carry out the present process, it is expedient to use the coupling component mentioned, which is formed in situ at temperatures of 0-5 C in a known manner, for the coupling reaction and that Coupling at similar temperatures and at the lowest possible pH, at which a normal coupling still takes place, durchzu lead to the occurrence of side reactions such. B. hydrolysis of the chlorine atoms remaining on the triazine ring to reduce.
To avoid side reactions during the production and storage of the new dyes, it is generally advantageous to separate the new dyes from the media in which they are preferably formed at a pH of 6.4-7.8 and the resulting Dye paste at relatively low temperatures, e.g. B. at 20-4.0 C, preferably in the presence of a buffer, by means of which the pll can be kept at about 6.5 to dry.
Examples of such buffers are mixtures of disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate or of disodium hydrogen phosphate and potassium dihydrogen phosphate.
The new dyes are easily soluble in water in the form of their alkali salts. They are particularly suitable for the production of level and real red shades on cellulose textile materials by means of continuous dyeing processes such. B. by means of a process in which the said textile materials are impregnated with the dye in an aqueous medium, whereupon the textile materials - if necessary after drying - for a short time, usually for a few minutes, and at a temperature that is preferably between atmospheric shear Temperature and the boiling point of the solution, the action of an acid-binding substance, e.g.
B. caustic soda, in an aqueous medium, which is preferably an electrolyte, such as. B. sodium chloride or sodium sulfate, contains, are subjected. The new dyes can also be applied by printing processes by e.g. B. a printing paste that contains the dye and a substance which, when heated or steamed, an acid-binding agent, such as. B. sodium bicarbonate, releases, contains, applies to the textile materials and then exposes them to the action of heat or steam.
The dyeings produced in this way have very good light fastness and great fastness to wet treatments, in particular to repeated washing. <I> Example 1 </I> A solution of 18.5 parts of cyanuric chloride in 100 parts of acetone is poured into a stirred mixture of 300 parts of water and 300 parts of crushed ice, whereupon 2 parts of 2N hydrochloric acid are added will.
The suspension of cyanuric chloride obtained in this way becomes a solution of 36.3 parts of the disodium salt of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid in 160 parts of water over the course of 1 hour, which by adding aqueous sodium carbonate solution is turned into brilliant yellow has been made slightly alkaline, the temperature of the mixture is kept below half of 5 C during and after the addition. The reaction mixture is stirred until no converted 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid remains in the resulting solution.
Then the reaction mixture is a suspension of the diazo compound of 16.45 parts of aniline-2-sulfonic acid, which is obtained by diazotization of a mixture of aniline-2-sulfonic acid in 200 parts of water and 22 parts of hydrochloric acid (specific weight 1, 18) at a Temperature of 0-2 C was obtained by means of 6.55 parts of sodium nitrite, added over 5 minutes at a temperature of 0-5 C. 50 parts of sodium acetate crystals are added over the course of 10 minutes, and the reaction mixture is stirred at 0-4 ° C. for about 20 hours.
Anhydrous sodium carbonate is then added in an amount sufficient to render the aqueous medium slightly alkaline to litmus. Sodium chloride is then added in an amount sufficient to produce a concentration of 200 g / l, and the mixture is stirred for 30 minutes and then filtered. The solid filter residue is washed with 20% aqueous sodium chloride solution and dried at 20-45.degree. The product forms a blue-red powder that dissolves in water to form a yellowish-red solution and in conc. Sulfuric acid dissolves to form a reddish purple solution.
On cellulose fibers, such as. B. cotton, with means of the impregnation process mentioned and subsequent treatment with an acid-binding agent, the dye results in yellowish-red dyeings that have good lightfastness and good fastness to repeated washing. <I> Example 2 </I> Another embodiment for the preparation of the dye described in Example 1 is the following:.
The procedure is as in Example 1, up to and including the addition of the suspension of the diazo compound of aniline-2-sulfonic acid to the solution containing N-dichlorocyanur-1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid. Then the stirred mixture is gradually added anhydrous sodium carbonate at a temperature of 0-4 C in an amount sufficient to make the mixture slightly acidic to Congo red paper.
Sodium chloride is then added in an amount sufficient to produce a concentration of 200 g / l and the mixture is stirred for 30 minutes, after which the gradual addition of anhydrous sodium carbonate is resumed until the pH of the mixture is between 6 and 7, which is determined using universal indicator paper. Anhydrous sodium carbonate is then added in such an amount that is sufficient to keep the pH at 6-7 for 1 hour.
A further amount of anhydrous sodium carbonate is then added to make the mixture alkaline to smoothed red litmus paper and to hold it until the diazo compound has reacted. Then a solution of 7 parts of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 12.5 parts of anhydrous potassium dihydrogen phosphate in 100 parts of water is added,
and the mixture is stirred for a further 30 minutes at a temperature of 0-4 ° C. and then filtered. The solid filter residue is washed with a 20% aqueous sodium chloride solution, with 4 parts of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 7,
2 parts of anhydrous potassium dihydrogen phosphate mixed and then dried at 20-45 ° C. The following table summarizes the derivatives of aniline-2-sulfonic acid which can be used as a diazo component in equivalent amounts as a substitute for the same in the process according to the present example.
The table also shows the nuances of the dyeings obtained on cotton when the corresponding dyes are applied from aqueous solutions by padding and post-treatment, if necessary after drying, of the padding material with sodium chloride solution containing sodium chloride at different temperatures.
In all cases, these dyeings show very good fastness to severe washing and boiling in soda solution.
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<I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> With <SEP> N-dichlorocyanuryl-l-amino- <SEP> shade
<tb> 8-naphthol-3,6-disulfonic acid <SEP> of the <SEP> colors
<tb> coupled <SEP> diazo compound <SEP> on <SEP> cotton
<tb> 4-chloro-5-methyl-2-amino benzene sulfonic acid <SEP> red
<tb> 4-Toluidine-3-sulfonic acid <SEP> bluish red
<tb> 5-chloro-4-methyl-2-amino benzene sulfonic acid <SEP> bluish red
<tb> 4-chloro-aniline-2-sulfonic acid <SEP> red
<tb> Aniline-2,5-disulfonic acid <SEP> very <SEP> yellowish red
<tb> 3-Amino-benzotrifluoride 4-sulfonic acid <SEP> very <SEP> yellowish red
<tb> 3,
4-dichloroaniline-6-sulfonic acid <SEP> bluish red
<tb> 3-Amino-anisole-4-sulfonic acid <SEP> red <I> Example 3 </I> A solution of 18.5 parts of cyanuric chloride in 100 parts of acetone is comminuted in a stirred mixture of 300 parts of water and 300 parts Poured ice, and 2 parts of 2N hydrochloric acid are added.
A solution of 36.3 parts of the disodium salt of 1-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid in 250 parts of water which has been made slightly alkaline to brilliant yellow by adding sodium carbonate solution is then added to the cyanuric chloride suspension for 50 minutes, admitted. The temperature of the mixture is kept below 5 ° C. during and after the addition.
The reaction mixture is stirred until no unreacted 1-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid remains in the resulting solution. A suspension of the diazo compound of 16.45 parts of aniline-2-sulfonic acid (obtained by diazotizing a mixture of aniline-2-sulfonic acid in 200 parts of water and 18 parts of hydrochloric acid [specific weight 1,
18] was obtained at a temperature of 0-2 C using sodium nitrite) added. The following operations, i.e. the gradual addition of sodium carbonate and the addition of common salt to the coupling mixture and a mixture of sodium dihydrogen phosphate and potassium dihydrogen phosphate dissolved in water after the coupling reaction has ended, are the same as in Example 4.
After the dye has been filtered off, the filter cake is mixed with 4 parts of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 7.2 parts of anhydrous potassium dihydrogen phosphate and dried at 20-40.degree. The product dissolves in water and in sulfuric acid with formation of a yellowish-red respectively. bluish red solution.
If the dye is applied to cellulosic materials such as cellulosic materials by padding with an aqueous solution and subsequent treatment of the padding material with a sodium chloride solution containing caustic soda. B. cotton is applied, so you get yellowish-red hues that hardly lose ver in intensity when subjected to rigorous washing or boiling in soda solution.
Instead of the 16.45 parts of aniline-2-sulfonic acid which are used as the diazo component according to the present example, the compounds listed below can also be used in equivalen th amounts. The dyes obtained in this way give the following colors on cellulosic materia lien, which are very resistant to rigorous washing and boiling in soda solution.
EMI0004.0048
<I> Table <SEP> 1I </I>
<tb> With <SEP> 1- (Dichlorcyanurylamino) -8- <SEP> shade
<tb> naphthol-4,6-disulfonic acid <SEP> of the <SEP> colors
<tb> coupled <SEP> diazo compound <SEP> on <SEP> cotton
<tb> 4-Toluidine-3-sulfonic acid <SEP> bluish red
<tb> 4-chloro-aniline-2-sulfonic acid <SEP> bluish red
<tb> 3-Amino-benzotrifluoride 4-sulfonic acid <SEP> reddish orange