Objet en polymère synthétique se présentant sous la forme d'une fibre, d'un filament ou d'un film
La présente invention concerne un objet se présentant sous la forme d'une fibre, d'un filament ou d'un film, en un polymère de condensation du type des polyamides.
L'objet selon l'invention est caractérisé en ce qu'il est constitué en un ou plusieurs polymères de condensation solubles, infusibles ou ne fondant qu'à 300t+C, ou au-dessus de 3000 C, dans lesquels au moins 50 /o des unités structurales répétées répondent à la formule
EMI1.1
où G représente un ou deux noyaux carbocycliques réunis par un pont ou directement par une liaison entre deux atomes de carbone, les groupes
EMI1.2
étant liés directement à au moins un noyau carbocyclique et séparés par au moins trois atomes, les
G étant identiques ou différents d'une unité structurale à l'autre, le noyau pipérazinique desdites unités pouvant en outre être substitué par 1 à 8 groupements identique s ou différents d'une unité à l'autre, et ne réagissant pas avec des radicaux amine ou carboxyle.
Quand il n'y a qu'un substituant, ce peut être un groupement hydrocarbure en position 2 comme un radical alcoyle, spécialement le méthyle ou l'éthyle, ou bien un groupement alcoxy- ou aryloxy-, un groupement alcoylmercapto- ou arylmercapto-, ou un groupement halo-, nitro-, ou cyanoéthyle.
Quand il y a 2 ou plus de 2 substituants, ce sont de préférence des groupements alcoyle, plus spécialement le méthyle ou l'éthyle, le nombre total d'atomes de carbone dans les groupements substituants ne dépassant pas 8 de préférence. Quand il se présente 2 ou 4 substituants R, il est désirable qu'ils soient disposés symétriquement sur le noyau pipérazine.
L'invention concerne également un procédé de formation de l'objet ci-dessus, caractérisé en ce qu'on extrude à sec ou par voie humide le ou les polymères de condensation destinés à constituer l'objet formé.
L'acide dicarboxylique utilisé pour la fabrication du polymère peut être défini génériquement par la formule HOOC - O - COOH dans laquelle G représente un noyau carbocyclique ou deux noyaux carbocycliques réunis par un pont ou directement par une liaison entre deux atomes de carbone. On peut également utiliser des dérivés fonctionnels de ces acides.
Des exemples de pipérazines substituées que l'on peut utiliser dans la fabrication du polymère sont les mono-, di-, tri- et tétra-méthyl-pipérazines et leurs analogues éthylés; les penta-, hexa-, hepta- et octaméthylpipérazines.
En ce qui concerne l'acide, la préférence est donnée aux acides carbocycliques dans lesquels les groupements carboxyle sont situés aux extrémités du noyau carbocyclique.
Les dérivés fonctionnels utilisables de ces acides sont les anhydrides, les amides, les halogénures, les monoesters et les diesters, dont on sait qu'ils forment des amides quand on les fait réagir avec une amine primaire ou secondaire.
En opposition à tous les polymères de ce genre déjà connus, les polymères constitutifs des objets conformes à l'invention, qu'il s'agisse d'homopolymères ou de copolymères, sont insolubles ou fondent à/ou au-dessus de 3000, et ont une solubilité appréciable dans les solvants tels que l'azéotrope chloroforme-méthanol (88/12 parties en poids), l'azéotrope chlorure de méthylène-méthanol (92/8), l'azéotrope chloroforme-acide formique (53/15), l'azéotrope pentachloroéthane-phénol (90,5/9,5) et l'éthylène-chlorhydrine.
Dans de nombreux cas, ces polymères sont aussi solubles dans un mélange solvant ayant une composition en poids autre que celle de l'azéotrope bien que pour la préparation de l'objet selon l'invention, on part de préférence d'une solution du polymère dans un mélange azéotrope. D'autres solvants de certains de ces polymères sont le 1,1,2-trichloro- éthane, l'acide acétique, la diméthylformamide, le chloroforme, le lactonitrile, le mélange trichloréthane- acide acétique (70/30), le mélange éthanol-nitrométhane (73/27) et l'éthanol à 800/o.
Pour constituer l'objet, on peut utiliser les copolyamides de pipérazine ou de pipérazines substituées et d'un ou plusieurs acides dicarboxyliques carbocycliques ainsi que les copolymères formés à partir de la pipérazine ou de pipérazines substituées, d'au moins un acide dicarboxylique carbocyclique et d'agents supplémentaires de formation de polymères de condensation, tels que des amides, des sulfonamides, des uréthanes, des esters et des urées.
En déterminant le nombre des différentes unités structurales d'un polymère on doit considérer les formes cis et trans d'un acide donné comme des acides différents mais on ne doit considérer que comme une pipérazine unique les formes cis et trans d'une pipérazine substituée donnée telle que la diméthylpipérazine. La raison de cette distinction vient du fait que l'isomérie cis et trans dans les acides est déterminante quant à la configuration de la chaîne polymère tandis que l'isomérie cis et trans dans des pipérazines substituées n'affecte que les positions relatives des groupements substituants latéraux de la partie pipérazine de la molécule.
D'autres agents supplémentaires de formation de polymère de condensation peuvent être choisis dans la classe constituée par les acides dicarboxyliques et leurs dérivés fonctionnels, les dérivés fonctionnels
des acides disulfoniques, les bis-haloformiates de glycol et leurs dérivés fonctionnels, les di-isocyanates, les di-phénols, les diamines aliphatiques et les diamines carbocycliques.
Les diamines carbocycliques précitées sont des diamines dans lesquelles chaque groupement amine est fixé à un anneau carbocyclique et dans lesquelles les groupements amines sont séparés par au moins 3 atomes. Des exemples de ces diamines sont la mphénylène-diamine, la p-phénylène-diamine, le 1,3diaminocyclohexane, le 1 ,4-diaminoeyclohexane, le 1,3-diaminocyclopentane, le 4,4'-diaminodiphényle, le 2,2'-diaminodiphényle, l'éther 2,2'-diaminodiphénylique, l'éther 4,4'-diaminodiphénylique, la 4,4'-diami- no-diphénylsulfone, la N-butyl-4,4'-diamino-diphényl- amine, le bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane et analogues.
Pour former l'objet, les polymères peuvent être extrudés à sec ou par voie humide. Pour plus de simplicité dans tout ce qui suivra on considérera comme infusible un polymère quand il ne fond pas ni n'adhère à une barre chauffée à 4000. Les essais de mesure des températures d'adhérence ou de fusion au-dessus de cette valeur sont souvent faussés du fait que la matière polymère peut subir une décomposition appréciable à la température élevée, ce qui fait que la valeur déterminée de la température d'adhérence ou de fusion n'est pas caractéristique de la matière polymère initiale mais plutôt du produit de décomposition.
Les polymères qui sont solubles et infusibles sont:
1" les homopolymères des pipérazines et des aci
des énumérés ci-après dans le groupe A ou
de leurs dérivés fonctionnels 2O les copolymères dans lesquels au moins 50 50 /Ô
des unités structurales répétées dérivent d'au
moins une des pipérazines et d'au moins un
des acides du groupe A ou de leurs dérivés
fonctionnels;
3O les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines, au moins un des acides du groupe
A ou de leurs dérivés de formation d'amides,
pour au moins 75 unités pour cent et, pour
le reste, d'au moins un des agents de forma
tion de copolymères choisis dans la classe
constituée par les acides dicarboxyliques et
leurs dérivés fonctionnels, les dérivés fonc
tionnels des acides disulfoniques, les bis-halo
formiates de glycol et leurs dérivés fonction
nels et les diisocyanates;
4 les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines et d'au moins un diacide carbo
cyclique, pour au moins 75 unités pour cent
et, pour le reste, d'au moins un des agents
de formation de polymères choisis dans la
classe constituée par les diphénols, les dia
mines aliphatiques, les diamines carbocycli
ques, la pipérazine et les autres pipérazines
substituées, et d'au moins un des acides du
groupe A ou leurs dérivés fonctionnels;
5O les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines, et d'au moins un diacide carbo
cyclique pour au moins 50 unités pour cent
et pour au plus 75 unités pour cent et, pour
le reste, d'au moins un des ingrédients de
formation de polymère choisis dans la classe
constituée par les diamines carbocycliques, la
pipérazine et les autres pipérazines substi
tuées, et d'au moins un des acides du groupe
A ou leurs dérivés de formation d'amides.
Les acides du groupe A consistent en les acides dicarboxyliques dans lesquels chaque groupement carboxyle est fixé à un anneau carbocyclique et les groupements carboxyle sont séparés par au moins 3 atomes et situés aux extrémités de la molécule d'acide, c'est-à-dire sont aussi éloignés que possible l'un de l'autre.
Des exemples de ces acides sont l'acide téréphtalique, l'acide cis-hexahydrotéréphtalique, l'acide trans-hexahydrotéréphtalique, l'acide 4,4'bibenzoïque, l'acide cis-4,4'-hexahydrobibenzoïque,
I'acide trans-4,4'-hexahydrobibenzoïque, l'acide ciscis-4,4'-dodécahydrobibenzoïque, l'acide cisxtrans- 4,4'-dodécahydrobibenzOique, l'acide trans-trans-4,4' dodécahydrobibenzoïque, l'acide cis-1,3-cyclopenta- ne-dicarboxylique, l'acide trans-1,3 -cyclopentane-dicarboxylique, l'acide cis-1,3-cyclobutane-dicarboxyli- que, I'acide trans-1,3-cyclobutane dicarboxylique, l'acide 1, ,4-naphtalène dicarboxylique, l'acide 1,5- naphtalène-dicarboxylique,
l'acide 2, 6-naphtalène-di- carboxylique, et les acides de formule:
EMI3.1
dans laquelle R peut être-O-,-CH-,-CH, -CHCH-, -C(CH,I).I-, -SOe-, -OCH,CH.,O-, -Si(CH3.,-,
EMI3.2
Les polymères qui ne sont pas infusibles mais qui fondent au-dessus de 300 sont
Iles homopolymères des pipérazines et des aci
des énumérés ci-dessous dans le groupe B
ou leurs dérivés de formation d'amides;
2" les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines et d'au moins un des acides du
groupe A ou de leurs dérivés de formation
d'amides, pour au moins 50 unités pour cent
et pour au plus 75 unités pour cent, et pour
le reste d'au moins un des ingrédients de for
mation de polymères choisis dans la classe
constituée par les acides dicarboxyliques et
leurs dérivés de formation d'amides, les dé
rivés de formation d'amides des acides disul
foniques, les bis-haloformiates de glycols, et
leurs dérivés de formation d'amides et les diisocyanates;
3" les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines, d'au moins un des acides du
groupe A ou leurs dérivés de formation
d'amides pour 50 unités pour cent, et d'au
moins un des acides du groupe B ou leurs
dérivés de formation d'amides; 4) les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines et d'au moins un diacide carbo
cyclique, pour au moins 75 unités pour cent,
et d'au moins un des ingrédients de forma
tion du polymère, choisi dans la classe cons
tituée par les diphénols, les diamines alipha
tiques, les diamines carbocycliques, la pipé
razine, et les autres pipérazines substituées,
et d'au moins un des acides du groupe B ou
leurs dérivés fonctionnels;
5)) les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines et d'au moins un diacide carbo
cyclique, pour au moins 50 unités pour cent
et pour au plus 75 unités pour cent, et pour
le reste d'au moins un des ingrédients de for
mation de copolymères choisis dans la classe
constituée par les diamines carbocycliques, la
pipérazine et les autres pipérazines substi
tuées et d'au moins un des acides du groupe
B ou leurs dérivés de formation d'amides;
611 les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines et d'au moins un diacide carbo
cyclique pour au moins 50 unités pour cent,
et pour le reste d'au moins un des ingrédients
de formation de copolymères choisis dans la
classe constituée par les diphénols, les diami
nes aliphatiques, les diamines carbocycliques,
la pipérazine et les autres pipérazines substi
tuées, d'au moins un des acides du groupe A
ou leurs dérivés fonctionnels et d'au moins
un des acides du groupes B ou leurs dérivés
de formation d'amides;
7" les copolymères dans lesquels les unités struc
turales dérivent d'au moins une des pipéra
zines et d'au moins un diacide carbocyclique
pour au moins 50 unités pour cent, d'au
moins un des ingrédients de formation de
copolymères choisis dans la classe constituée
par les diphénols, les diamines aliphatiques,
les diamines carbocycliques, la pipérazine et
les autres pipérazines substituées, d'au moins
un des acides du groupe A ou leurs dérivés
de formation d'amides et d'au moins un des
ingrédients de formation de copolymères
choisi dans la classe constituée par les acides
dicarboxyliques et leurs dérivés fonctionnels,
les dérivés fonctionnels des acides disulfoni
ques, les bis-haloformiates de glycols et leurs
dérivés fonctionnels et les di-isocyanates,
et 8' les copolymères dans lesquels les unités struc
turales répétées dérivent d'au moins une des
pipérazines et d'au moins un diacide carbo
cyclique pour au moins 50 unités pour cent,
et d'au moins un des ingrédients de forma
tion de polymères, choisi dans la classe cons
tituée par les diamines carbocycliques, la pi
pérazine et les autres pipérazines substituées,
d'au moins un des acides du groupe A ou
leurs dérivés de formation d'amides, et d'au
moins un des ingrédients de formation de
copolymères choisi dans la classe constituée
par les acides dicarboxyliques et leurs déri
vés de formation d'amides, les dérivés de for
mation d'amides d'acides disulfoniques, les
bis-haloformiates de glycols et leurs dérivés
de formation d'amides et les di-isocyanates.
Les acides du groupe B sont les acides dicarboxyliques dans lesquels chaque groupement carboxyle est fixé à un anneau carbocyclique et les groupements carboxyle sont séparés par au moins 3 atomes et situés dans la molécule d'acide en des points autres qu'aux extrémités, c'est-à-dire ne sont pas séparés de la distance maximum possible.
Par exemple le groupe B contient l'acide isophtalique, l'acide cis-hexahydroisophtalique, l'acide trans-hexahydroisophtalique, et les acides de formule:
EMI4.1
dans laquelle un des groupements carboxyle peut être en position 4 mais pas les deux et dans laquelle
R peut représenter -O-, -CH2-, -CH9CH2-, - C(CH3)2 -, - SQ2 -, - OCH2CHO -' - -Si(CH),-
EMI4.2
Pour préparer le polymère, on peut effectuer la condensation en présence d'un solvant, de préférence un solvant à haut point d'ébullition, par exemple le phénol, l'hydroxydiphényle, le dinaphtol, la p-toluène-sulfonéthylamide et analogues.
Quand les solvants employés dans la préparation du polymère ne sont pas désirés dans la suite des opérations, on peut les éliminer en lavant le polymère avec un liquide compatible avec le solvant, mais sans action dissolvante sur le polymère luimême. Quand les solvants phénoliques utilisés dans la polymérisation forment des azéotropes à bas point d'ébullition avec d'autres liquides, par exemple les hydrocarbures halogénés, on peut ajouter ces derniers liquides à la solution phénolique du polymère en quantité suffisante pour modifier le solvant en l'amenant à la composition de l'azéotrope. Cette solution contenant alors le solvant sous forme d'un azéotrope à bas point d'ébullition peut convenir pour le filage direct à sec ou par voie humide sans autre ajustement.
Une méthode avantageuse de préparation du polymère consiste en une condensation interfaciale rapide à température modérée dans laquelle les réactifs sont réunis de façon telle que la zone de réaction est située à l'interface liquide/liquide ou immédiatement au voisinage, et dans laquelle la plus grande partie de l'un des réactifs au moins diffuse à travers le diluant liquide pour arriver à la zone de réaction.
Le processus consiste à avoir l'un des réactifs dans une phase liquide et l'autre réactif dans la seconde phase liquide, non miscible avec la première phase, à mélanger les phases liquides pour former un système comprenant deux phases liquides telles que les deux réactifs sont en phases séparées et au moins une des phases contient un diluant liquide, à maintenir les phases en mélange jusqu'à ce que la condensation désirée se soit produite, puis si on le désire, à séparer le polymère résultant. De préférence, un des réactifs est liquide dans les conditions de la réaction où il est dissous dans un diluant mais un des réactifs peut être un solide finement divisé, dispersé ou en suspension dans un diluant dans lequel le réactif est au moins partiellement soluble.
On peut conduire le processus ci-dessus selon les deux manières suivantes: i t} des systèmes non aqueux dans lesquels au
moins un des réactifs est dissous ou dispersé
dans un ou plusieurs diluants tels que l'on
obtienne au moins deux phases liquides lors
du mélange initial, et
20 des systèmes aqueux dans lesquels un des
réactifs est dissous ou dispersé dans de l'eau
ou dans de l'eau et un autre diluant et dans
lesquels l'autre réactif est non dilué ou est
dissous ou dispersé dans un diluant liquide
non aqueux de caractéristique telle que par
mélange des liquides on obtient initialement
deux phases liquides.
La préparation des polymères par polymérisation interfaciale peut être conduite dans un intervalle considérable de température depuis juste au-dessus du point de congélation de la phase ayant le point de congélation le plus élevé jusqu'aux températures auxquelles les produits de décomposition se forment à un degré gênant. Cependant, en raison de la rapidité avec laquelle ces polymères se forment aux températures modérées, il n'y a pas avantage à utiliser des températures supérieures à 1500 et il est préférable que la réaction soit conduite dans l'intervalle modéré de-i0à+ 600.
I1 est essentiel que le solvant ou diluant employé pour un réactif particulier soit inerte vis-à-vis de celui-ci. I1 n'est cependant pas essentiel que le solvant ou diluant utilisé dans une phase soit complètement inerte par rapport au réactif de l'autre phase.
D'une façon générale il est essentiel que les deux réactifs soient plus réactifs l'un envers l'autre que chacun vis-à-vis du solvant ou diluant de l'autre phase. Si ce n'était pas le cas, le rendement en polyamide serait considérablement réduit ou pourrait même être nul.
Comme la vitesse de réaction des agents formateurs du polymère est généralement rapide à la température ambiante, il est préférable que l'addition des deux phases contenant les réactifs séparés soit accompagnée d'une agitation suffisamment rapide pour produire une émulsion de particules fines. Ces émulsions peuvent être également obtenues par d'autres moyens, par exemple en faisant se rencontrer de façon convenable deux courants liquides à haute vitesse. Quand on forme une émulsion de fines particules, la réaction est souvent complète en quelques secondes ou au plus quelques minutes.
Quand l'extrusion se fait à une température de 150 à 300", il est vraisemblable que se produit une nouvelle réaction de polymérisation car la chaîne polymère contient encore des groupements terminaux aptes à la formation d'amides. Quand ceci se produit, le poids moléculaire et la viscosité de la masse augmentent tous deux. Ces changements de viscosité et de poids moléculaire peuvent constituer un sérieux problème dans la préparation de filaments uniformes.
Ce problème peut être résolu en traitant le polymère non stabilisé par un réactif monofonctionnel tel qu'une monoamine, un halogénure de monoacide, ce qui bloque les groupements terminaux actifs restants en formant un polymère stabilisé. Une variante consiste à employer comme stabilisants dans la réaction de formation des polymères une amine monofonctionnelle ou un chlorure d'acide monofonction nel. De e petites quantités de ces réactifs monofonc- tionnels, par exemple 0,1 à 5 molécules pour cent, entrent en réaction pendant la formation des chaînes polymériques et servent de groupements terminaux non réactifs pour ces chaînes.
Contrairement aux enseignements de la technique antérieure, on peut employer des réactifs relativement impurs pour la formation des polymères.
Par exemple, on a trouvé que la diamine peut être contaminée par du carbonate de diamine, impureté difficile à éviter. Toute impureté non réactive avec un quelconque des réactifs dans les conditions de cette polymérisation, peut être présente sans affecter la constitution ou la pureté du polymère résultant.
Un autre avantage surprenant, qui est contraire aussi aux enseignements de la technique antérieure, est qu'il n'est pas nécessaire d'employer les réactifs en proportions équivalentes. L'excès d'un réactif reste simplement dans le liquide surnageant dans lequel précipitent les polymères.
I1 est parfois avantageux d'employer un agent émulsifiant pour aider à la mise en suspension d'une phase liquide dans l'autre. A cet effet, on peut utiliser des agents émulsifiants solubles dans l'eau ou dans des solvants organiques.
Quand une phase est aqueuse, les agents émulsifiants peuvent être cationiques, anioniques ou non ioniques.
I1 est de même désirable d'utiliser un accepteur d'acide pour l'hydracide halogéné libéré au cours de la réaction avec le polymère, lorsqu'on utilise un halogénure d'acide dicarboxylique. La diamine ellemême peut servir d'accepteur d'acide en formant un sel d'amine.
Dans la table suivante sont énumérées une série de polymères utilisables pour exécuter l'invention.
Dans cette table les valeurs des viscosités intrinsèques des produits sont données comme indications du degré de polymérisation obtenu.
Pour déterminer ces valeurs, des durées d'écoulement au viscosimètre ont été mesurées à 25,0+ 0,1 pour une solution du polymère à une concentration de 0,5 g pour 100 cm3. On calcule ensuite la viscosité intrinsèque, égale à deux fois le logarithme naturel de la viscosité relative de la solution comparée à celle du solvant pur.
Dans tous les cas on a employé le chlorure d'acide pour la formation du polymère.
Tableau
Viscosité Reste
intrin- solide
Pro- Pro- sèque jusqu'à
N" portions Composants amide portions Composants acide ( /o) ( C)
I 100 Pipérazine 51 Cis-hexahydrotéréphthaloyle 1.5
49 Trans-hexahydrotéréphthaloyle
2 100 Pipérazine 50 Téréphthaloyle 1.42 345
50 Isophthaloyle
3 100 Pipérazine 100 2,2-bis(o-carboxyphényl)propane 3.25 400
4 100 Pipérazine 40 2,2-bis(p-carboxyphényl)propane 1.5 400
60 Cis-hexahydrotéréplhthaloyle
5 100 Pipérazine 80 Acide p,
p'-bibenzyledicaiboxylique 1.83 400
20 Bisformiate d'éthylène
6 100 Pipérazine 100 Téréphthaloyle 1.25
7 100 Pipérazine 50 Téréphthaloyle 0.98 350
50 Bisformiate d'éthylène
8 100 Pipérazine 20 Bisformiate d'éthylène 1.27 400
80 Trans-hexahydrotéréphthaloyle
Viscosité Reste intrin- solide
Pro- Pro- sèque jusqu'à N portions Composants amide portions Composants acide ( /o) ( C)
9 100 Pipérazine 100 Trans-hexahydrotéréphthaloyle 1.1 400 10 100 Méthylpipérazine 80 Téréphthaloyle 0.49 400
20 Isophthaloyle 1 1 100 Méthylpipérazine 100 Trans-hexahydrotéréphthaloyle 0.94 400 12 100 Méthylpipérazine 80 Téréphthaloyle 0.94 400
20 Acide adipique 13 60 Méthylpipérazine 100 Téréphthaloyle 0.86 365
40 Bis-(4-aminocyclohexyl)
-méthane 14 90 Méthylpipérazine 100 Téréphthaloyle 0.70 400
10 3-méthoxyhexaméthylènediamine 15 100 Méthylpipérazine 80 Téréphthaloyle 0.48 400
20 Hexahydrotéréphthaloyle 16 100 Méthylpipérazine 100 Hexahydrotéréphthaloyle 0.49 400 17 100 2,5-diméthylpipérazine 83 Cis-hexahydrotéréphthaloyle 1.66 400
17 Trans-hexahydrotéréphthaloyle 18 100 2,5-diméthylpipérazine 90 Téréphthaloyle 1.78 400
5.2 Cis-hexahydrotéréphthaloyle
4.8 Trans-hexahydrotéréphthaloyle 19 100 2,5-diméthylpipérazine 100 2,2-bis-(p-carboxyphényl)-propane 2.00 400 20 100 2,5-diméthylpipérazine 100 Cis-hexahydroisophthaloyle 0.38 300 21 100 2,5-diméthylpipérazine 100 Isophthaloyle 1.49 315 22 100 2,5-diméthylpîpérazine 100 Bibenzoyle 3.52 400 23 100 2,
5-diméthylpipérazine 100 Cis-hexahydrotéréphthaloyle 2.26 400 24 51 2,5-diméthylpipérazine 55 Téréphthaloyle 0.98 310
49 Pipérazine 45 Bisformiate d'éthylène 25 75 2,5-diméthylpipérazine 100 Téréphthaloyle 0.82 400
25 Diphénylolpropane 26 100 2,5-diméthylpipérazine 100 Acide 1 ,3-cyclopentane-
dicarboxylique 0.93 350 27 50 2,6-diméthylpipérazine
50 2,5-diméthylpipérazine 100 Téréphthaloyle 0.63 360 28 100 2,6-diméthylpipérazine 80 Téréphthaloyle 0.76 360
20 Isophthaloyle 29 100 2,5-diméthylpipérazine 80 Téréphthaloyle 0.
80 350
20 Acide adipique 30 75 2,5-diméthylpipérazine 100 Téréphthaloyle 1.33 390
25 1 ,3-cyclohexanediamine 31 60 2,5-diméthylpipérazine 100 Téréphthaloyle 0.80 400
40 1, 3-cyclohexane-diamine 32 100 2,5-diméthylpipérazine 80 Téréphthaloyle 1.29 395
20 2,2-bis(p-carboxyphényl)-propane 33 100 2, 5-diméthylpipérazine 60 Téréphthaloyle 0.
82 300
40 Bisformiate d'éthylène 34 55 2,5-diméthylpipérazine 100 îsophthaloyle 0.01 300
45 Pipérazine 35 55 2,5-diméthylpipérazine 75 Téréphthaloyle 0.98 300
45 Pipérazine 25 Bisformiate d'éthylène 36 100 2,5-diméthylpipérazine 100 1 ,4-dihydrotéréphthaloyle 2.67 400 37 65 2,5-diméthylpipérazine 100 Téréphthaloyle 0.70 70-390
35 Bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane 38 75 2,5-diméthylpipérazine 60 Téréphthaloyle 0.85 390
25 Bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane 40 Isophthaloyle 39 75 2,5-diméthylpipérazine 100 Isophthaloyle 0.80 350
25 Bis-(4-aminocyclohexyl)-méthane 40 100 2,3,5,
6-tétraméthylpipérazine 80 Trans-hexahydrotéréphthaloyle 0.48 350
20 Téréphthaloyle
Les fibres conformes à l'invention, constituées en polymères infusibles, sont particulièrement précieuses pour les textiles du fait qu'il ne se présente plus aucune difficulté, au repassage. Elles sont également précieuses du fait de leur stabilité à la chaleur.