CH352663A - Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThiophosphorsäureesternInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern
Es ist bekannt, dass sich Äthylenchlorhydrin mit den Alkalisalzen der Stickstoffwasserstoffsäure in guter Ausbeute zum Azidoäthylalkohol umsetzen lässt. Durch Reaktion dieses Alkohols, z. B. mit Bromwasserstoffsäure, lässt sich aus dem Azidoäthylalkohol sehr leicht das Azidoäthylbromid herstellen.
Es wurde nun gefunden, dass man durch Veresterung von Azidoalkylalkoholen mit O, O-Dialkylthionophosphorsäurehalogeniden oder durch Umsetzen eines Azidoalkylhalogenids, z. B. des Bromids, mit den Alkali- oder Ammonium-Salzen von O,O-Di alkylthiol- oder -thiono-thiol-phosphorsäuren zu bisher noch nicht bekannten Verbindungen gelangt.
Diese neuen Phosphorsäureester sind als Pflanzenschutzmittel geeignet. Gegenüber vergleichbaren Insektiziden zeichnen sich die neuen Verbindungen dadurch aus, dass sie nicht nur gegen saugende Insekten, sondern auch gegen fressende Insekten hochwirksam sind. So können z. B. Raupen und Käfer mit den neuen Mitteln bekämpft werden. Ausserdem sind die neuen Verbindungen systemisch wirksam.
Beispiel 1
EMI1.1
44 g Azidoäthylalkohol werden in 45 g wasserfreiem Pyridin gelöst. Unter Rühren gibt man bei 100 97 g Diäthylthionophosphorsäuremonochlorid hinzu und rührt 12 Stunden bei Zimmertemperatur.
Man gibt das Reaktionsprodukt sodann in ein Gemisch von 150 cm3 Eiswasser, 50 cm3 verdünnter Salzsäure und 300 cm3 Benzol, trennt die wässrige Schicht ab und neutralisiert die benzolische Schicht durch Zugabe einer 5 /o igen Bikarbonatlösung. Nach dem Trocknen der Benzolschicht wird das Lösemittel im Vakuum entfernt. Man erhält 85 g des rohen Esters als wenig wasserlösliches, farbloses Ö1.
Kp. 0,01 mm 71". Der neue Ester ist nicht explosiv.
0,1 0/obige Lösungen töten Raupen zu 1000/o ab.
Beispiel 2
EMI1.2
44 g Azidoäthylalkohol werden in 45 g Pyridin gelöst. Unter Rühren gibt man bei 10 82 g Di methylthionophosphors äuremonochlorid zu. Man lässt 15 Stunden bei Zimmertemperatur rühren und arbeitet dann wie in Beispiel 1 angegeben auf. Man erhält 50 g des rohen Azidothiophosphorsäureesters, der sich auch im Hochvakuum nur unter Zersetzung destillieren lässt.
0,1 0/obige Lösungen zeigen 1000/o systemische Wirkung gegen saugende Insekten. Ausserdem werden auch Raupen von 0,1 0/oigen Lösungen 1000/o abgetötet.
Beispiel 3
EMI1.3
52 g diäthylthiolphosphorsaures Ammonium werden in 60 cm3 wasserfreiem Alkohol gelöst. Bei 55" gibt man 40 g Azidoäthylbromid unter Rühren zu und hält die Temperatur eine Stunde bei 5060O.
Vom abgeschiedenen Ammoniumbromid wird abgesaugt. Darauf wird der Alkohol durch Destillation vorsichtig entfernt. Der erhaltene Rückstand wird mit 100 cm3 Benzol aufgenommen und dreimal mit 20 cm3 Eiswasser gewaschen. Nach Abtrennung der Benzolschicht wird getrocknet und das Lösemittel durch Vakuumdestillation entfernt. Man erhält 25 g des neuen Azidothiophosphorsäureesters als hellgelbes, wenig wasserlösliches Ö1.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, dass O,O-Di alkylthionophosphorsäurehalogenide mit Azidoalkylalkoholen oder Azidoalkylhalogenide mit den Alkali oder Ammoniumsalzen von O,O-Dialkylthiol- oder -thiono-thiol-phosphorsäuren umgesetzt werden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE352663X | 1956-02-09 |
Publications (1)
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| CH352663A true CH352663A (de) | 1961-03-15 |
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| CH352663D CH352663A (de) | 1956-02-09 | 1957-01-21 | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern |
Country Status (1)
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| CH (1) | CH352663A (de) |
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1957
- 1957-01-21 CH CH352663D patent/CH352663A/de unknown
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