CH358428A - Procédé de fabrication d'analogues de riboflavine - Google Patents
Procédé de fabrication d'analogues de riboflavineInfo
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Description
Procédé de fabrication d'analogues de riboflavine La présente invention concerne un procédé de fabrication des composés de formule
EMI0001.0008
dans laquelle formule X et Y représentent un groupe imino ou de l'oxygène, au moins un de ces deux symboles représentant un groupe imino, R est un groupe méthyle, éthyle ou un halogène et R' l'hydro gène ou un groupe alcoyle éventuellement substitué.
Ce procédé est caractérisé en ce qu'on condense une 2,4,5-triamino-pyrimidine-6-substituée de for mule
EMI0001.0018
dans laquelle formule Z représente un groupe hydroxyle ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupe alcoyle (R') qui peut lui- même être substitué, avec une orthobenzoquinone- 4,
5-disubstituée de formule
EMI0001.0029
dans laquelle formule les substituants R ont la même signification que dans la formule (1). Les composés obtenus peuvent être du type
EMI0001.0036
formules dans lesquelles, X et R ont les significations indiquées ci-dessus, et R' est soit un alcoyle, soit un alcoyle substitué.
Etant donné que le groupe imino ou l'oxygène attaché aux positions 2 et 4 de ces formules sont énolisables, il est évident que ces formules représentent aussi des desmotropes de ces composés.
La classe de composés représentée par les for mules Al et A2 est connexe à l'isoalloxazine. Lors que R dans ces formules A1 et A2 est un radical méthyle et X est un groupe imino, la classe de composés peut être désignée comme 2,4-diimino-2,4- désoxy-6,7-diméthyl-isoalloxazines-9-substituées. En outre, lorsque R' dans les formules A1 et A2 est un radical ribityle, le composé est la 2,4-diimino- 2,4-désoxy-riboflavine. De même, lorsque dans ces formules R' est un radical méthyle, le composé peut être appelé 2,
4-diimino-2,4-désoxy-lumiflavine. D'au tre part, lorsque dans les formules A1 et A2, X est un groupe hydroxyle, les composés représentés sont la 2-imino-2-désoxy-isoalloxazine-6,7,9-trisubstituée et la 4-imino-2-désoxy-isoalloxazine-6,7,9-trisubsti- tuée respectivement, dans lesquelles les substituants aux positions 6 et 7 sont soit les radicaux méthyle ou éthyle, soit un halogène.
Une classe particulière ment désirable de composés est obtenue lorsque le substituant représenté par R' dans les formules A1 et .A2 est un radical alcoyle ou un radical alcoyle substitué ne contenant pas plus de 6 atomes de car bone et une classe de composés particulièrement intéressante est obtenue lorsque R' est un radical méthyle, éthyle, ribityle ou ribosyle.
Les composés représentés par la formule B peu vent être considérés comme des analogues d'alloxa- zine et, lorsque X représente dans cette formule B un groupe imino, les composés résultant peuvent être appelés des 2,4-diimino-2,4-désoxy-alloxazinesr6,7- disubstituées, et lorsque R est un radical méthyle, le composé est le 2,4-diimino-2,4-désoxylumichrome. Lorsque X dans la formule B est un atome d'oxy gène, les composés sont des 2-imino-2-désoxy- alloxazines-6,
7-disubstituées et le composé 6,7-dim- éthyle correspondant est le 2-imino-2-désoxy-lumi- chrome.
L'invention est illustrée par les exemples qui suivent.
<I>Exemple 1</I> Du bisulfite de 2,4,5,6-tétraminopyrimidine, en une quantité de 53,1 g (0,24 M), fut dissous dans 1,5 litre d'eau. La solution fut chauffée à l'ébulli- tion et, tout en continuant à chauffer au reflux et en agitant, on ajouta goutte à goutte en une heure une solution de 30,14 g (0,22 M) de 3,4-diméthyl-1,2- benzoquinone dans 200 cm3 d'acide acétique glacial.
On continua pendant 2 nouvelles heures le chauffage au reflux et l'agitation du mélange de réaction: Le précipité qui se forme ensuite dans le mélange de réaction fut séparé du liquide surnageant par filtrage. Ce précipité, qui fut obtenu en un rendement de 24,2 g (47,5 %), fut épuré par recristallisation à par tir de diméthylformamide. Le produit recristallisé fut obtenu en un rendement de 12,2 g (23 %).
Ce produit fut identifié comme étant le 2,4 diimino-2,4-désoxy-lumichrome. Sa composition fut déterminée par analyse chimique et on obtint les résultats suivants
EMI0002.0052
C <SEP> H <SEP> N
<tb> calculé <SEP> 59,98 <SEP> 5,04 <SEP> 34,98
<tb> analysé <SEP> 60,28 <SEP> 5,07 <SEP> 34,81 spectre ultraviolet h max. = 260 mu et 365 mu (E = 39 700) (s = 13150) <I>Exemple 2</I> Du sulfate de 2,4,5-triamino-6-hydropyrimidine, en une quantité de 53,0 g (0,13 M), fut dissous dans quatre litres d'eau.
La solution obtenue fut chauffée à l'ébullution et pendant qu'elle était chauffée au reflux et agitée en continu, on y ajouta goutte à goutte au cours d'une heure une solution de 27,0 g (0,20M) de 3,4-diméthyl-1,2-benzoquinone dans 200 cm3 d'acide acétique glacial. Le chauffage au reflux et l'agitation du mélange de réaction furent continués pendant deux nouvelles heures. Le préci pité formé ensuite fut séparé du liquide surnageant par filtrage.
Ce précipité fut dissous dans de l'acide formique bouillant et l'on ajouta de l'eau bouillante à la solution obtenue jusqu'au point de louche. Cette suspension fut clarifiée par filtrage et le filtrat fut concentré sensiblement à siccité. Ce concentré fut de nouveau épuré par recristallisation à partir de l'hydro xyde de sodium à 5 à 10 %. Le rendement en pro duit pur sous la forme du sel de sodium fut de 20,3 g (39 %).
Ce produit fut identifié comme étant le sel de sodium de 2-imino-2-désoxy-lumichrome. Ce produit fut soumis à l'analyse chimique et les résultats, basés sur une formule de C12I-IlON5ONa, furent les sui vants
EMI0002.0068
C <SEP> H <SEP> N
<tb> calculé <SEP> <I>54,75</I> <SEP> 3,83 <SEP> <I>26,6</I><B>1</B>
<tb> analysé <SEP> 53,12 <SEP> 3,88 <SEP> 26,85
<tb> spectre <SEP> ultraviolet <SEP> ?, <SEP> max. <SEP> = <SEP> 265 <SEP> mu <SEP> et <SEP> 360 <SEP> mu
<tb> (s <SEP> = <SEP> 36500) <SEP> (E <SEP> = <SEP> 11030)
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de fabrication des composés de formule EMI0002.0072 dans laquelle formule X et Y représentent un groupe imino ou de l'oxygène, au moins un de ces deux symboles représentant un groupe imino, R est un groupe méthyle, éthyle ou un halogène :et R' l'hydro gène ou un groupe alcoyle éventuellement substitué, caractérisé en ce qu'on condense une 2,4,5-triamino- pyrimidine-6-substituée de formule EMI0002.0081 dans laquelle formule Z représente un groupe hydroxyle ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupe alcoyle (R') qui peut lui- même être substitué, avec une orthobenzoquinone- 4,5-disubstituée de formule EMI0003.0009 dans laquelle formule les substituants R ont la même signification que dans la formule (1). SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on chauffe au reflux la 2,4,5-triamino-pyri- midine-6-substituée ou ses desmotropes et l'ortho- benzoquinone-4,5-disubstituée, dans un milieu alca lin. 2.Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on chauffe au reflux de la 2,4,5,6-tétrami- no-pyrimidine et l'orthobenzoquinone-4,5-disubsti- tuée, dans un milieu acide. 3. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on chauffe au reflux la 2,4,5-triamino-pyri- midine-6-substituée et l'orthobenzoquinone 4,5-di- substituée, dans un milieu acide organique.4. Procédé suivant la revendication et la sous- revendication 3, caractérisé en ce que le milieu acide organique est un milieu d'acide acétique. 5. Procédé suivant la revendication et les sous- revendications 3 et 4, caractérisé en ce que ladite pyrimidine est la 2,4,5,6-tétramino-pyrimidine et ladite orthobenzoquinone est la 4,5-diméthyl-ortho- benzoquinone. 6.Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que X et Y désignent le même groupe et en ce que R' est un groupe alcoyle, substitué ou non, ne contenant pas plus de 6 atomes de carbone. 7. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que R' est un groupe ribityle ou ribosyle.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US358428XA | 1955-06-02 | 1955-06-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| CH358428A true CH358428A (fr) | 1961-11-30 |
Family
ID=21885109
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CH358428D CH358428A (fr) | 1955-06-02 | 1956-06-01 | Procédé de fabrication d'analogues de riboflavine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH358428A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304555A (en) * | 1987-08-26 | 1994-04-19 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Pyrimidines and pharmaceutically acceptable salts thereof useful in treatment of neurological disorders |
-
1956
- 1956-06-01 CH CH358428D patent/CH358428A/fr unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304555A (en) * | 1987-08-26 | 1994-04-19 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Pyrimidines and pharmaceutically acceptable salts thereof useful in treatment of neurological disorders |
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