Procédé de traitement dn cuir La présente invention a pour objet un procédé de traitement du cuir, notamment du cuir à chausr sure en vue dt le rendre imperméable à l'eau, souple et résistant à la fois aux acides et aux alcalis:.
Ce procédé est caractérisé en ce que l'on applique au cuir un complexe chromique de Werner dans lequel un atome de chrome nucléaire trivalent est coor donné avec un groupe acide carboxylique possédant au moins 10 et de préférence, 10 à 25 atomes de carbone. Cette application peut se faire avant ou après nourriture du cuir avec une liqueur grasse or dinaire.
Des complexes de chrome convenables sont par exemple ceux qui ont été décrits dans les, brevets Américains Nos 2273040, 2356161 et 2683156. Ils sont en général préparés par réaction entre des, acides carboxyliques ayant au moins 10 atomes de carbone et des sels basiques de chrome trivalent, la basicité du sel chromique n'étant pas supérieure à 50 o/o. Des exemples, de complexes chromiques convenables de Werner sont le chlorure myristato-chromique, le chlorure stéréate-chromique, le chlorure oléato- chromique, le chlorure abiétato-chromique,
le chlo rure caprato-chromique, le chlorure laurato-chro- mique et des complexes préparés par réaction du chlorure chromique basique avec un mélange d'acides gras saturés ayant 20 ou plus d'atomes de carbone.
On entend par liqueur grasse ordinaire des huiles brutes émulsionnées et (ou) sulfatées utilisées dans les traitements ordinaires de nourriture du cuir. Des exemples d'huiles appropriées de ce type sont l'huile de pied de b#uf, l'huile de coco, les huiles de poisson, le spermacéti et l'huile de ricin;
lesquelles peuvent être mélangées à des agents émulsionnants anioniques ou cationiques ou utilisées après sulfata- tion. D'autres exemples d'huiles appropriées pour liqueur grasse du type non ionique sont l'huile de moutarde, l'huile de graine de thé, l'huile de sain doux, l'huile de maïs, l'huile d'olive, l'huile de lin, l'huile de colza, l'huile de soja et l'huile de suif, hui les non ioniques que l'on peut également émulsion ner et (ou)
sulfater en vue de leur application au traitement du cuir.
Quand on traite des peaux tannées. d'abord au moyen des liqueurs grasses ordinaires, puis au moyen des complexes de chrome de Werner ci-dessus dé crits, la gamme de concentration préférée de l'huile pour liqueur grasse est de 0,5 à 6 % du poids du cuir humide, mais cette concentration peut attein dre 20 fl/o.
Un mode d'application du présent procédé à un cuir de flancs traité par une liqueur grasse ordinaire comporte les trois opérations suivantes 1) Après, la dernière opération humide (teinture ou traitement par la liqueur grasse), on fait égout ter le tonneau et on introduit un nouveau bain à environ 38 , et on règle le pH à 3 à 3,5 au moyen d'un monoacide tel que l'acide formique. Ces conditions sont nécessaires pour limiter la réaction plutôt que pour permettre une pénétra tion convenable du complexe dans toute la peau.
2) On ajoute alors le complexe de chrome en quan tité égale à 6 à 10 fl/o du poids des peaux après refente et épilage.
3) On passe les, peaux au tambour pendant une demi-heure à une, heure, le temps exact nécessaire dépendant du type d'égouttage utilisé. Après épuisement de la composition de complexe de chrome, il est préférable de laver le cuir à l'aide d'eau à la température ambiante pour enlever le complexe de chrome inaltéré, le colorant et les éventuels sous-produits du colorant et du com plexe de chrome.
Les cuirs de flancs produits par un procédé com prenant (1) le tannage au chrome des peaux de b#uf, de vache ou de chevreau ; (2) le retannage au moyen de 3 à 50 % de québracho en cristaux ou extrait (ou d'acacia,
de châtaignier ou de matière tannantes artificielles telles que la combinaison styrène-anhy- dride maléique, et les extraits de bois) ; (3) la nour riture au moyen d'une liqueur grasse usuelle ; (4) la teinture et, (5) finalement, l'application d'un com plexe de chrome de Werner, présentent une résis tance remarquable aux produits chimiques.
Ainsi un tel cuir résiste à l'acide sulfurique à 98 9/o, à l'acide nitrique à 70 9/0, à l'acide lactique à 85 9/o, à l'acide chlorhydrique à 36 9/0, aux bases caustiques à 251/o, à l'ammoniaque concentrée, au nitrobenzène, etc.
La résistance d'un tel cuir à l'acide lactique, qui se trouve dans la sueur, rend ce cuir particulièrement précieux pour la fabrication des semelles intérieures des chaussures blanches telles que celles portées par les infirmières. Ces cuirs de flancs sont également intéressants comme cuirs de protection et dans la fabrication des chaussures et bottes des fermiers en raison de leur exposition répétée au fumier et au purin.
L'essâi d'usage réel de paires de chaussures ap pareillées, l'une faite d'un cuir traité au moyen du complexe de chrome, l'autre de cuir non traité, mon tre clairement qu'un, traitement au complexe de chrome confère au cuir des propriétés autres encore que la seule résistance à l'eau.
Les cuirs de flancs traités au moyen du com plexe de chrome sont régulièrement de grains plus serrés. Cela permet au tanneur de produire. un pour centage plus élevé de cuir de bonne qualité et les chaussures faites. à l'aide de ce cuir conservent plus longtemps leur bel aspect.
La conservation de la stabilité de dimensions est un autre avantage des cuirs de flancs traités con- fo,rmément à l'invention. Une chaussure en un tel cuir conserve sa forme et reste ajustée.
Un autre avantage des cuirs de flancs traités au moyen d'un complexe de chrome conformément à l'invention est ' de présenter un meilleur fini. Dans les essais d'usure, cela se manifeste par une moin dre tendance à s'érailler. Le cirage tend à donner au cuir un aspect plus plaisant, même après un sévère usage. En tannerie, les apprêts adhèrent mieux au cuir, le cuir exige moins d'apprêt. Dans la fabrication des chaussures, la meilleure adhérence de l'apprêt assure moins de rebuts et un meilleur rendement.
La résistance à la transpiration constitue un autre avantage de ces, cuirs. Quand on soumet des 6chan- tillons de cuir, tanné au chrome et retanné aux ex traits végétaux, à neuf cycles de transpiration arti ficielle par un procédé recommandé par le Tanners' Council Research Laboratory Etats-Unis, l'échantillon n'ayant pas subi de traitement à l'aide du complexe de chrome se brise à la première flexion,
alors que l'échantillon traité reste pliable et solide même après huit millions de flexions. De même, dans le procédé d'essai à la transpiration de Gustafson, le cuir traité au moyen du complexe de chrome conserve ses pro priétés, originales, alors que les matières non traitées sont détruites quand elles sont soumises à un cycle du procédé d'essai susdit.
Comme on l'a dit, la résistance à l'eau constitue l'avantage le plus important des cuirs de flancs trai tés au moyen du complexe de chrome. Les chaus sures fabriquées à l'aide de cuir traité à l'aide du complexe de chrome n'absorbent que 14 à 18 0/0 de leur poids sec d'eau. Au contraire les chaussures faites d'un cuir comparable, sans traitement au com- plexe, en absorbent 80 à 100%.
<I>Exemple 1</I> On tanne au chrome une peau de vache, au tambour, à l'aide de sulfate basique de chrome à 7 9/o contenant 22,5 % de Cr.,0;;, pendant une pé- riode de quatre heures. On ajoute du bicarbonate de sodium (1,5 9/0) à la peau pour y fixer le chrome. On passe alors la peau au tambour pendant une heure pour obtenir la pénétration du bicarbonate de sodium. On fait égoutter la peau, on la lave et on la sort du tambour.
On refend. le cuir à l'épaisseur désirée. Les, peaux sont sciées humides.
On ajoute 12'% d'extrait de québracho en poids des peaux refendues et épilées et on passe le mélange au tambour pendant une heure. On ajoute 10,
% du poids de ces peaux d'une composition formée essen tiellement d'huile de pied de boeuf sulfatée et d'huile de morue sulfatée à titre de liqueur grasse. La nour riture demande environ une heure.
On ajoute 1 -0/0 de jaune d'#uf et on fait tourner le mélange pendant vingt minutes. Après, égouttage, on teint le cuir, la proportion de colorant étant de 2 % du poids des peaux refendues et épilées. On traite alors le cuir par l'acide formique, on l'égoutte et on le rince pour en régler la température à 300.
On introduit alors une solution isopropanolique de chlorure stéarato- chromique d'une teneur en eau de 3 à 6 % en poids,
dans la proportion d'environ 10 % en poids des peaux refendues et épilées. Le cuir et la solution de complexe sont laissés au tambour pendant une heure. On enlève le cuir et on constate qu'il est ré sistant à l'eau, aux acides et aux bases.
<I>Exemple 2</I> D'une manière sensiblement identique à celle décrite dans l'exemple 1 on tanne au chrome une peau de vache au moyen de 8 % du produit mar- que Tanoline R (agent de tannage au chrome du type sulfate basique de chrome),
on retanne au moyen de 12 % d'extrait de québracho, on traite par une liqueur grasse contenant 10'% en poids des peaux refendues,
et épilées d'huile de pied de boeuf sulfaté combinée avec de l'huile de poissons sulfatée et 1% de jaune d'#uf. On teint le cuir ainsi nourri, enfin on le traite au moyen de chlorure stéarato- chromique en solution dans l'isopropanol aqueux.
La quantité de liqueur de complexe de chrome (solu- tion isopropanolique de chlorure stéarato-chromique contenant 6 % de chrome) appliquée au cuir est d'environ 10 d/o. Le cuir obtenu est propre à la fa brication des empeignes de chaussures.
<I>Exemple 3</I> Appliquant un processus de tannage analogue à celui décrit dans l'exemple 1 on tanne une peau de boeuf au moyen de 6 % de Tanoline R ,
on la retanne à l'aide d'un mélange formé de 7 '% de qué- bracho et de 7 % d'acacia, on teint,
on nourrit à l'aide d'une composition formée de 2@/o de sperma- céti cationique,
4 % d'huile de poisson sulfatée et 2 % d'huile de poisson émulsionnée. A ce cuir nourri on ajoute 7 % d'un complexe de chrome <RTI
ID="0003.0072"> de Wer- ner tel que le chlorure rnyristato-chromique.