CH363022A - Verfahren zur Herstellung primärer Alkohole der Vitamin-A-Reihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung primärer Alkohole der Vitamin-A-ReiheInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung primärer Alkohole der Vitamin-A-Reihe Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Herstellung primärer Alkohole der Formel: EMI1.1 wobei n 1 oder 2 bedeutet, beschrieben, wobei Säure halogenide der Formel: EMI1.2 wobei Hlg ein Halogenatom. darstellt, mittels eines zwei Metallatome enthaltenden Metallhydrids reduziert werden. Um zu diesen Alkoholen zu kommen, ist es aber auch möglich, dass aus Säurehalogeniden der Formel: EMI1.3 wobei n 1 oder 2 ist und Hlg ein. Halogenatom darstellt, durch Umsetzung mit einem Alkohol bzw. durch Hydrolyse Verbindungen der Formel: EMI1.4 wobei R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe darstellt, hergestellt werden, worauf diese Verbindungen mittels eines zwei Metallatome enthaltenden Metallhydrids reduziert werden. Beispiel 1 25,3 g (= 0,1 Mol) ss-Jonyliden-essigsäurechlorid wurde mit wasserfreiem Äthanol in Anwesenheit von Pyridin zum 4-Jonyliden-essigsäure-äthylester umgesetzt. Nach Abdestillieren des Alkohols und Pyridins wurde der Ester in absolutem Äther gelöst und nach Abkühlen bis auf O"C tropfenweise einer gleichfalls auf Oo C abgekühlten ätherischen Lösung von 2,3 g Lithiumaluminiumhydrid zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde eine halbe Stunde bei dieser Temperatur gehalten und darauf vorsichtig mit Wasser versetzt. Die wässrige Schicht wurde abgetrennt und die ätherische Schicht nach Trocknen mit Natriumsulfat einer Destillation unterworfen. Der Rückstand bestand aus 20 g (0,09 Mol) 1B-Jonyliden-äthanol. Das Ultraviolettabsorptionsspektrum einer Lösung des Stoffes in Äthanol wies Maxima auf bei 2650 A (E = 13200) und 2400A (± = 12900). Beispiel 2 32 g (= 0,1 Mol) Vitamin-AHäurechlorid wurde mittels absolutem Alkohol und Pyridin zum Vitamin ASäure-äthylester umgesetzt. Dieser Ester wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 in ätherischer Lösung bei angenähert 0 C mit Lithiumaluminiumhydrid zu Vitamin A reduziert. Beispiel 3 25,3 g (= 0,1 Mol) ss-Jonyliden-essigsäurechlorid wurde in 150 ml Benzol gelöst. Diese Lösung wurde langsam zu einer kalten verdünnten Natronlauge zugefügt. Dann wurde das Gemisch noch eine Stunde bei Zimmertemperatur gerührt. Die Benzolschicht wurde abgetrennt und die wässrige Schicht mit Äther extrahiert. Dann wurde die wässrige Schicht mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert und aufs neue mit Äther extrahiert. Der ätherische Extrakt wurde mit Wasser gewaschen, dann mit Natriumsulfat getrocknet und nach der Filtration eingedampft. Die Aus beute an ss-Jonyliden-essigsäure war 23,1 g. Die Säure wurde in 300 ml absolutem Äther gelöst. Bei - 30, C wurde der Lösung eine Lösung von 4,5 g Lithiumaluminiumhydrid in 200 ml absolutem Äther zugefügt. Das Reaktionsgemisch wurde eine halbe Stunde bei dieser Temperatur und dann noch eine halbe Stunde bei 0" C gehalten. Darauf wurde es vorsichtig mit Wasser versetzt. Die wässrige Schicht wurde abgetrennt und die ätherische Schicht nach dem Trocknen mit Natriumsulfat einer Destillation unterworfen. Der Rückstand bestand aus 21,0 g ss-Jonyliden-äthanol. Beispiel 4 Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 3 wurde 32 g Vitamin-Asäurechiorid zu 28 g Vitamin-ASäure umgewandelt und diese Säure in absolutem Ather bei -500 C mit 5 g Lithiumaluminiumhydrid zu Vitamin A reduziert. Ausbeute: 25,5 g.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung primärer Alkohole der Formel: EMI2.1 wobei n 1 oder 2 ist, dadurch gekennzeichnet, dass aus Säurehalogeniden der Formel: EMI2.2 worin Hig ein Halogenatom darstellt, durch Umsetzung mit einem Alkohol bzw. durch Hydrolyse Verbindungen der Formel: EMI2.3 worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe darstellt, hergestellt werden, worauf diese Verbindungen mittels eines zwei Metallatome enthaltenden Metallhydrids reduziert werden.UNTERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid durchgeführt wird.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reduktion bei einer unter 5 C liegenden Temperatur durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL175476 | 1953-01-22 | ||
| CH325834T | 1953-11-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH363022A true CH363022A (de) | 1962-07-15 |
Family
ID=25736461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH4987357A CH363022A (de) | 1953-01-22 | 1953-11-27 | Verfahren zur Herstellung primärer Alkohole der Vitamin-A-Reihe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH363022A (de) |
-
1953
- 1953-11-27 CH CH4987357A patent/CH363022A/de unknown
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