CH364384A - Verfahren zum Schützen von keratinhaltigen Textilfasern vor Insektenfrass, Mittel zur Durchführung des Verfahrens und das vor Insektenfrass geschützte keratinhaltige Textilmaterial - Google Patents

Description

  



  Verfahren zum Schützen von keratinhaltigen Textilfasern vor   Insektenfrass,    Mittel zur   Durch-    führung des Verfahrens und das vor Insektenfrass geschützte keratinhaltige Textilmaterial
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schützen von keratinhaltigen Textilfasern vor Insektenfrass, wie z. B. vor dem   Fra#    durch Larven von Kleinschmetterlingen, wie Motten und gewissen Käferarten, wie   Pelz und Teppichkäfer. Die Erfin-    dung betrifft ferner ein Mittel zur Durchfiihrung des Verfahrens und das vor Insektenfrass geschützte   keratinhaltige Textilmaterial.   



   Zum Schützen keratinischer Materialien vor dem   Fra#    durch solche Keratinschädlinge sind aus der Literatur schon verschiedene   Diphenylharnstoffderi-    vate bekannt geworden, welche in den Benzolkernen halogeniert sind   und/oder      höchstens eine Triflüor-    methylgruppe pro Phenylrest aufweisen (z. B.   deut-    sches Patent   Nr.    920245). Im franz. Zusatzpatent Nr. 63128 zum Patent Nr. 1041748 sind Diphenylharnstoffderivate genannt, die zwei   Trifluormethyl-    gruppen im gleichen Phenylrest aufweisen, aber daneben im   ändern Pbenylrest    eine löslichmachende ionogene   NaSO3-Gruppe    als Substituenten tragen.



     Demgegemüber bringt vorliegendes Patent Dipbanyl-    harnstoffderivate als Keratinschutzmittel in Vorschlag, welche durch zwei   CF3-Gruppen    in einem einzigen Phenylrest substituiert sind, aber daneben keine ionogenen   löslichmachenden    Gruppen im Molekül aufweisen.



   Das erfindungsgemässe Verfahren zum Schützen von keratinhaltigen   Textilfasern ist dadurch gteken)    zeichnet, dass man als Wirkstoffe substituierte Diphenylharnstoffderivate,. mit zwei   CFg-Gruppen    in einem Benzolkern, der Formel
EMI1.1     
 worin R einen gegebenenfalls durch   nichtionogene    Reste ein-oder mehrfach substituierten Phenylrest, wobei als   nichtionogene    Substituenten Halogen,    Trifluormethyl-,    Nitro-,   Alkoxy-, gegebenenfalls       halogensubstituierte Phenoxy-, Methansulfo-,       Acetyl-und    Alkylgruppen in Frage kommen, n, X1 Wasserstoff, ein Halogenatom oder die Nitro gruppe und X2 Wasserstoff oder ein Halogenatom bedeuten, verwendet.



   Vorzugsweise kommen diese Wirkstoffe in Kom  bination    mit geeigneten Trägerstoffen, Lösungsmitteln   und/oder    Verteilungsmitteln zur Anwendung. 



   Unter dem Ausdruck   keratinhaltige Textilfasern   werden alle Erzeugnisse aus rohen, oder verarbeiteten keratinhaltigen Textilfasern jeder Art verstanden, soweit diese für die Textilindustrie in Betracht kommen, wie z. B. Fasern, Stoffbahnen, Gewebe aus   Schafwolle    und anderen tierischen Haaren für die Bekleidungs- und Teppichindustrie, wie   Wolidecken,    Wollteppiche, Wollwäsche, wollene Kleider und Wirkwaren.



   Gegenüber den bekannten, halogenierten oder   CF3-Gruppen    enthaltenden Diphenylhamstoffen weisen die erfindungsgemäss verwendbaren Verbindungen mit mindestens zwei   CFO-Gruppen    im gleichen Benzolring und ohne löslichmachende Gruppe im Molekül den Vorteil einer wesentlich   grosseren    Wirksamkeit gegen keratinfressende Larven von Motten,   Attage-    nus-und Anthrenusarten, sowie den Vorteil einer grösseren Beständigkeit gegen Waschmittel auf.



   Insektizid besonders wirksame   Diphenylharnstoff-    derivate der Formel 1 sind jene, in denen wie bei den   CF3-Gruppen    in 3, 5-Stellung des   Benzolkerns    stehen und in denen der Phenylrest R entweder durch zwei in 3,   4-Stellung    zur Carbamidbrücke stehende   Chlor-    atone oder durch eine in 3-Stellung stehende CF3 Gruppe substituiert ist, wobei im letzteren Falle die   4-Stellung des Phenylrestes    noch durch ein   Chlor-    atom substituiert sein kann.



   Als Halogensubstituenten des Phenylrestes R und/ oder des Benzolkemes (Reste X1 udn X2) kommen vorwiegend Chlor und Brom in Betracht, doch sind auch entsprechende Fluor-und Jodverbindungen wirksam.



   Man kann die neuen   Diphenylharnstoffderivate    der Formel I z. B. herstellen, indiem man nach an sich   bekannten Methoden ein Mol eines reaktions-    fähigen Derivates der Kohlensäure, gegebenenfalls stufenweise, mit je einem Mol von zwei Amino  benzolverbindungen der Formeln       R-NH2    II und
EMI2.1     
 umsetzt, worin R,   X,      und XO    die oben angegebene Bedeutung haben.



   Die so herstellbaren insektiziden Derivate des   Diphenylharnstoffs    der Formel I stellen weisse, wohlkristallisierte Substanzen mit definierten Schmelzpunkten vor. Sie sind in Wasser praktisch unlöslich, dagegen in organischen   Lösungsmitteln, wie beispiels-    weise Dialkylketonen, Chlorbenzolen, Nitrobenzol, Äthylenglykolmonoalkyläthern, Pyridinbasen usw. besonders in der Wärme gut löslich.



  Als Wirkstoffe seien z. B. folgende aufgeführt :
EMI2.2     
 
EMI3.1     

Zur Verwendung in wässriger Flotte vermischt man zweckmässig die feingemahlenen Pulver der Wirksubstanz oder ihre Lösung in einem organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmittel mit   oberflächen-    aktiven Netz-und Dispergiermitteln, wie beispielsweise mit dem Formaldehydkondensationsproduktvon Naphthalinsulfonsäure oder den   Polyalkylenglykol-    äthern von Phenolen, die einen   höher-molekularen    aliphatischen oder alicyclischen Kohlenwasserstoffrest als Ringsubstituenten enthalten.

   Solche Zubereitungen geben beim Einrühren in   wä#rige    Behandlungsflotten! milchige Dispersionen, aus denen die erfindungsgemäss   verwendbaren Diphenylbarnstoffderivate    in der Wärme auf Keratinfasern, insbesondere auf Wolle, aufziehen   und wasch-,    walk-, licht-und trockenreinigungsfest fixiert werden. Die auf diese Weise behandelten Textilien sind bei einem Gehalt von mindestens 0, 1 bis 0, 5   zozo    Wirkstoff dauerhaft vor dem Frass durch Larven von   Kleinschmetterlingen    und gewissen Käferarten geschützt.



   Die Diphenylharnstoffderivate der Formel I besitzen zu keratinischem Material eine beträchtliche Affinität und eignen sich daher vorzüglich zum Schützen von   keratinischem    Material gegen   Insekten-    frass, insbesondere zur waschechten Mottenechtaus  rüstung    von derartigen Materialien, sowohl in rohem als auch in verarbeitetem Zustand, z. B. von roher oder verarbeiteter Schafwolle, sowie anderen Tierhaaren. Daneben kommen diese Verbindungen auch zum Imprägnieren von Wolle und wollenen Artikeln in Frage, wodurch ein ebenfalls vorzüglicher Mottenschutz erzielt wird.



   Die Verbindungen der Formel I besitzen neben ihrer insektiziden Wirksamkeit gegen die Larven der Kleidermotte auch eine solche gegen die Larven der Pelz-und Teppichkäfer, so dass die mit den erfin  dungsgemässen Verbindungen    behandelten kerati  nisclien    Materialien, wie   Wolldecken,      Wollteppiche,      Wollwäsche,    wollene Kleider und Wirkwaren, gegen alle Art von Keratinfressem geschützt sind.



   Im folgenden Beispiel bedeuten Teile Gewichtsteile.



   Beispiel
0, 2 Teile reiner 3,   5-Bis- (trifluormethyl)-3', 4'-di-      chlor-N,      N'-diphenylharnstoff    werden in 5 Teilen   Glykolmonomethyläther gelöst.    Diese Lösung wird mit 5 Teilen sulfiertem   Ricinusöl    versetzt und mit Wasser auf 6000 Vol. Teile verdünnt. In die erhaltene Dispersion geht man kalt mit 200 Teilen Wolle ein und erhitzt langsam zum Kochen. Schliesslich wird noch eine Stunde kochend weiterbehandelt. Nach dem üblichen Spülen und Trocknen erweist sich die so behandelte Wolle als völlig resistent gegen den Angriff von Motten-und Anthrenuslarven ; auch gegen die Frassschäden durch Attagenuslarven ist die Wolle ge  nügend    gut geschützt.

   Nach 2maligem Waschen der Wollproben mit warmem Seifenwasser ist keine Ab  nahme    der Schutzwirkung zu beobachten.



   Demgegenüber sind   Wollproben,    die in gleicher Weise und in gleicher Wirkstoffkonzentration mit der aus dem franz. Zusatzpatent Nr. 63128 zum Patent Nr.   1041748 als Mottenschutzmittel bekannt gewor-    denen Verbindung der Formel
EMI4.1     
 behandelt werden, vor der Wäsche nur gegen den Angriff von Anthrenuslarven genügend geschützt, während der schutz gegen Motten- und Attagenus ungenügend bis fehlend ist. Nach 2maliger Wäsche ist keine Schutzwirkung gegen Motten und Attagenus mehr vorhanden, während die Wirkung gegen Anthrenus ungenügend geworden ist.



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden Wirkstoffe besitzen gegenüber den aus dem erwähnten franz.



  Patent   bekannt gewordenen Trifluormethyl-diphenyl-    harnstoffen mit löslichmachender   HSO3-Gruppe den    Vorteil, bei gleicher Konzentration einen bedeutend besseren Schutz von Keratinmaterialien, gegen die Larven von Motten, Pelz-und Teppichkäfern zu geben, welche Schutzwirkung durch das   nachträgliche Wa-    schen der Materialien nicht abgeschwächt wird.   Van    den erfindungsgemäss zu verwendenden Wirkstoffen genügt deshalb für eine dauernde genügende Schutzwirkung eine kleinere Wirkstoffmenge.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zum Schützen von keratinhaltigen Textufasem jeder Art gegen Insektenfrass, dadurch gekennzeichnet, dass man substituierte Diphenylhamstoffderivate mit zwei CF3-Gruppen in einem Benzolkem, der Formel EMI4.2 worin R einen gegebenenfalls durch nichtionogene Reste substituierten Phenylrest, Xi Wasserstoff, ein Halogenatom oder die Nitro gruppe und X2 Wasserstoff oder ein Halogenatom bedeutet, als Wirkstoff verwendet.

   UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung von Verbindungen der Formel I, in welcher R einen durch Halogen, Trifluormethyl-, Nitro-, Alkoxy-, gegebenenfalls halogensubstituierte Phenoxy-, Methansulfo-, Acetyl-und Alkylgruppen substituierten Phenylrest bedeutet.

   PATENTANSPRÜCHE II. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Diphenylharnstoffderivaten der im Patentanspruch I angegebenen Formel I, in fein verteilbarer Form, in Verbindung mit Trägerstoffen, Lösungsmitteln und/ oder Verteilungsmitteln.

   III. Vor Insektenfrass geschütztes keratinhaltiges Textilfasermaterial, erhalten nach dem Verfahren des Patentanspruchs I.

   Entgegengehaltene Schrift-und Bildwerke Schweizerische Patentschriften Nrn. 304951 bis 304957, 305317, 305609, 305612, 305617, 30561, 306844, 306847, 306852, 306856 Deutsche Patentschrift Nr. 920245 Deutsche Auslegeschrift Nr. 1048908 Französisches Zusatzpatent Nr. 63128 zum Patent Nr. 1041748