CH368778A

CH368778A - Verfahren zum Färben polyhydroxylierter Textilmaterialien

Info

Publication number: CH368778A
Application number: CH4524559A
Authority: CH
Inventors: Max Dr Staeuble; Peter Dr Stahel
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1959-10-01
Filing date: 1959-10-01
Publication date: 1962-12-15

Description

Verfahren zum Färben polyhydroxylierter Textilmaterialien Es wurde gefunden, dass polyhydroxylierte Textil materialien, z. B. aus Polyvinylalkohol oder insbeson dere aus Cellulose, mit verküpbaren Verbindungen, die mindestens eine saure wasserlöslichrnachende Gruppe und mindestens eine chemisch fixierbare Gruppe enthalten, in wertvoller Weise gefärbt wer den können, wenn man mindestens eine Stufe des Verfahrens in Gegenwart eines Reduktionsmittels durchführt.

Als ve.rküpbare Verbindungen seien in erster Linie jene der Anthrachinonreihe genannt. Im weite ren seien die verküpbaren Verbindungen der Perinon- oder Perylendicarbonsäureimid- oder Indigoidreihe genannt. Die Verbindungen sollen mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe, beispielsweise Carboxyl- oder Sulfonsäuregru.ppen aufweisen.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Produkte enthal ten ausserdem mindestens eine chemisch fixierbare Gruppe, das heisst eine Gruppe, die unter Bildung einer beständigen chemischen Bindung mit der Oxy- gruppe des polyhydroxylierten Textilmaterials zu reagieren vermag.

Als derartige Gruppen seien bei spielsweise die Vinylgruppen in einer Vinylsulfon- gruppe oder im Acrylsäurerest, Äthylenimingruppen, vor allem aber solche labile Substituenten erwähnt, die unter Mitnahme des Bindungselektronenpaares leicht abzuspalten sind.

Als labile Substituenten, die unter Mitnahme des Bindungs Elektronenpaares abspaltbar sind, kann man z. B. aliphatisch gebundene Phosphor- oder Schwefel säureestergruppen, Sulfonsäurefluoridgruppen und vor allem aliphatisch gebundene Sulfonyloxygruppen und Halogenatome, insbesondere ein aliphatisch gebun denes Chloratom, erwähnen.

Zweckmässig stehen diese labilen Substituenten in y- oder ss-Stellung eines ali- phatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfon- oder Sulfonsäureamidgruppe an das Molekül der verküpbaren Verbindung gebunden ist;

bei den in Betracht kommenden Verbindungen, die als labile Substituenten Halogenatome enthalten, können diese austauschbaren Halogenatome auch in einem alipha- tischen Acylrest (z.

B. in ,B-Stellung eines Propionyl- restes) oder in einem heterocyclischen Ring stehen, wobei in diesem zuletzt genannten Falle sowohl solche Farbstoffe in Betracht kommen, die einen mono halogenierten heterocyclischen Ring aufweisen, z. B.

einen 1,3,5-Triazinrest der Formel
EMI0001.0068
worin X eine gegebenenfalls substituierte Amino- gruppe oder eine substituierte Oxygruppe bedeutet, wie auch Farbstoffe mit einem Dichlortriazinrest oder einem Dichlor- oder Trichlorpyrimidinrest.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Einführung von Grup pen, welche die genannten reaktionsfähigen Reste enthalten, in das Molekül einer verküpbaren Verbin dung, welche saure wasserlöslichmachende Gruppen aufweist. So erhält man durch Umsetzung von ver- küpbaren Verbindungen, die eine reaktionsfähige -OH-,

-SH- oder vor allem -NH2 Gruppe enthalten, z. B. mit Chloracetylchlorid, mit ss-Chlorpropionyl- chlorid oder Chlorpropionsäureanhydrid, mit Cyanur- chlorid oder mit primären Kondensationsprodukten aus Cyanurchlorid, welche zwei Chloratome und an stelle des dritten Chloratoms des Cyanurchlorids einen organischen Rest enthalten, wertvolle Kondensations produkte,

die noch mindestens ein austauschfähiges Chloratom enthalten und zum Färben gemäss vor liegendem Verfahren geeignet sind. Die Gruppe der erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen, welche eine sulfonylierte Oxygruppe aufweisen, kann man z. B. so herstellen, dass man 1 Mol einer ver- küpbaren Verbindung, die eine Oxyalkylgruppe, z. B.

eine Sulfonsäure-N-oxyalkylamidgruppe oder ss-Oxy- alkylsulfongruppe, mit mindestens einem Mol eines organischen Sulfonsäurehalogenids, z. B. des p-Toluolsulfonsäurechlorids, Benzolsulfonylchlorids oder Äthansulfonylchlorids, so umsetzt, dass die Oxygruppe acyliert wird.

Mit den so erhältlichen Farbstoffen können cellu- losehaltige Stoffe, und zwar sowohl synthetische Fasern, z. B. regenerierte Cellulose oder Viscose, wie natürliche Materialien, wie Leinen oder vor allem Baumwolle, am Foulard imprägniert oder in Färbe bädern gefärbt werden.

Zweckmässig werden dazu wässrige Lösungen der in Betracht kommenden Farb stoffe verwendet. Baumwolle kann auch mit den ange gebenen Farbstoffen im an sich bekannten Padroll- Verfahren gefärbt werden, wonach die Ware nach dem Foulardieren auf eine Rolle gewickelt wird und dort längere Zeit unter langsamer Rotation bei der gewünschten Temperatur gefärbt wird.

Die Färbung kann im allgemeinen mit Vorteil bei Temperaturen, die unterhalb der in der Baumwoll- färberei üblichen Temperaturen liegen, z. B. unter halb 90 und vor allem bei höchstens etwa 50 , erfolgen. Zwecks Ausschöpfung des Bades ist es empfehlenswert, gleichzeitig mit den Farbstoffen oder währenddes Färbeprozesses mehr oder weniger neu trale, vor allem anorganische Salze, wie Alkalichloride oder ,Sulfate, gegebenenfalls portionenweise dem Färbebad zuzusetzen.

Während des Färbeprozesses reagieren die angegebenen, labile Gruppen enthal tenden Farbstoffe mit dem zu färbenden cellulose- haltigen Textilmaterial, worauf sie sich vermutlich durch chemische Bindung fixieren. Zur Begünstigung dieses Fixiervorganges kann während oder zu Beginn des Färbeprozesses das Färbebad durch Zusatz von Alkali, z. B. durch Zusatz von Soda, Pottasche oder von Alkalilau.ge, deutlich alkalisch gestellt werden.

Man kann auch den pH-Wert des anfangs schwach sauer bis neutral oder schwach alkalisch reagierenden Färbebades allmählich während des ganzen Färbe vorganges steigen lassen oder, nachdem die Farb- stoffe auf das zu färbende Material aufgebracht wor den sind, kann dieses, gegebenenfalls nach vorheriger Trocknung, in einem frischen alkalischen Bad zwecks Fixierung der Farbstoffe behandelt werden.

Als Reduktionsmittel können stark reduzierende Mittel, wie Natriumhydrosulfit, oder schwächer redu zierende Mittel, wie Natriumsulfid, Natriumsulfhydrat oder Glukose, verwendet werden. Auch die Menge des Reduktionsmittels kann innerhalb weiter Gren zen schwanken. In den meisten Fällen genügt eine bedeutend geringere Menge Reduktionsmittel als sie zur vollständigen überführung der verküpbaren Verbindung in die Leukoform notwendig wäre.

Die Zugabe des Reduktionsmittels kann am An fang, in der Mitte oder erst gegen Ende des Färbe prozesses erfolgen.

Anstatt die Färbebäder in der Weise herzustellen, dass man die angegebenen verküpbaren Verbindungen, das Reduktionsmittel und gegebenenfalls mehr oder weniger neutrale, anorganische Salze gleichzeitig oder einzeln und nacheinander in Wasser aufnimmt, kön nen auch die Farbstoffe und die Salze zu teigför- migen oder vorzugsweise zu trockenen Präparaten verarbeitet werden.

Da manche der erfindungsgemäss in Betracht kommenden verküpbaren Verbindungen wegen deren Gehalt an labilen Substituenten eine ge wisse Alkaliempfindlichkeit aufweisen, erweist es sich als vorteilhaft, den so herzustellenden Präparaten möglichst keine in Wasser alkalisch reagierenden Salze beizumischen. Bei der Verwendung gewisser verküpbarer Verbindungen der eingangs beschriebe nen Definition können den Präparaten ausser den Salzen oder an ihrer Stelle Nichtelektrolyte zuge setzt werden.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man auf polyhydroxylierten Textilmaterialien, insbesondere Cellulosetextilmaterialien, Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Nassechtheitsei.genschaften und sehr guter Lichtechtheit.

Gegenüber dem traditionellen Küpenfärbever- fahren zeigt das vorliegende Verfahren den Vorzug, bedeutend einfacher in der Handhabung zu sein, da das dem Färben vorgängige Verküpen wegfällt und das Verfahren weitgehend temperaturunabhängig ist.

Aus dem Buche von G. Nitschke: Chemische Technologie und Praxis der Färberei , Bd. 1I (VEB- Verlag Technik, Berlin, 1958), Seiten 181-184, ist das sog. Vat-Craft-Verfahren bekanntgeworden; es ist ein kompliziertes Verfahren, das eine aus 4 Einheiten bestehende Spezial-Färbemaschine benötigt, wobei noch photosensibilisierende Uransalze im Zusammen wirken mit Quecksilberdampflampen zum Einsatz gelangen.

Demgegenüber ist das vorliegende Verfah ren ganz bedeutend einfacher und lehnt sieh an die klassischen Küpenfärbemethoden (Pad-Jigg- und Pad- Steam-Verfahren) an. Die Vereinfachung besteht auch darin, dass es infolge der Wasserlöslichkeit der zum Einsatz gelangenden Reaktivküpenfarbstoffe für den Beispiel 2 2 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0003.0001
werden analog gefärbt wie der Farbstoff aus Bei spiel 1.

Man erhält eine graue Färbung von guter Wasch echtheit.

Die nach Beispiel 1 und 2 erhaltenen Färbungen ergeben eine deutlich bessere Farbstoffausbeute als entsprechende Färbungen ohne Anwendung eines Reduktionsmittels.

Der im obigen Beispiel verwendete Farbstoff kann durch Kondensation der entsprechenden Aminodi- benzanthronsulfonsäure mit 2,4-Dichlor-6-(3'-sulfo- phonylamino)-triazin in Gegenwart von Nanrium- carbonat in wässriger Lösung erhalten werden.

Beispiel 3 2 Teile des Farbstoffes der Formel
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werden analog gefärbt wie der Farbstoff aus Bei spiel 1 mit Ausnahme der Färbetemperatur und des Reduktionsmittels.

Die Färbetemperatur wird innerhalb 30 Minuten von 20 bis 25 auf 80 bis 85 erhöht.

Das Reduktionsmittel, im Falle von Beispiel 3 0,75 Teile Natriumsulfid, wird mit dem Alkali von Anfang an ins Färbebad gegeben. Man erhält eine violette Ausfärbung.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff kann durch Kondensation von 1,4-Diaminoanthra- chinon-2-sulfonsäure mit 2,4-Dichlor-6-(3'-sulfo- phenylamino)-triazin in wässriger Lösung unter Zu satz von Natriumcarbonat erhalten werden.

Beispiel 4 2 Teile des Farbstoffes der Formel
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Färber nicht mehr nötig ist, Stammküpen herzustellen, wie dies bei den klassischen unlöslichen Küpenfarb- stoffen erforderlich war.

Neben dieser Einsparung an Zeit bringt nun das neue Verfahren ebenfalls, dank der zum Einsatz gelangenden wasserlöslichen Reaktiv- küpenfarbstoffe, die bevorzugte Färbeweise mit billi geren und beständigeren Reduktionsmitteln, wie Na triumsulfid, Natriumsulfhydrat oder Glukose.

Die Farbstoffe der französischen Patentschrift Nr. 1008 578 sind zwar auch wasserlöslich, müssen aber trotzdem mit Hydrosulfit entwickelt werden, wenn farbstarke Küpenfärbungen erhalten werden sollen.

Was die französische Patentschrift Nr. 1182124 anbetrifft, so war es in keiner Weise vorauszusehen, dass die dort angegebenen Reaktivfarbstoffe, die zur Schonung des Monochlortriazinrestes mit Soda oder Trinatriumphosphat appliziert werden müssen, sich auch in stark ätzalkalischen Lösungen (pH > 13)

in Gegenwart von Reduktionsmitteln gemäss vorliegender vereinfachter Küpenfärbemethode angewendet wer den können. Die nach dieser Methode erhaltenen Färbungen sind etwa 50 bis 400 "/o, stärker als die jenigen nach der französischen Patentschrift Num mer 1182124.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange geben. Beispiel 1 2 Teile des Farbstoffes der mutmasslichen Formel
EMI0004.0030
werden in 2000 Teilen Wasser gelöst. Es werden 20 Teile Trinatriumphosphat und 250 Teile einer 20%igen Natriumchloridlösung zugegeben. In das so erhaltene Färbebad geht man bei 20 bis 25 mit 100 Teilen gut genetztem Baumwollsatin ein.

Im Verlaufe von 20 Minuten wird die Temperatur auf 50 bis 60 gesteigert und dann weitere 250 Teile 20 /o ige Natriumehloridlösung zugesetzt. Nach 30minütiger Färbedauer werden 0,5 Teile Natrium- hydrosulfit hinzugefügt und weitere 45 Minuten bei 50 bis 60 gefärbt. Anschliessend wird die rotviolette Färbung an der Luft oder durch gründliches Spülen in der verdünnten wässrigen Lösung eines Oxyda- tionsmittels, wie z. B.

Wasserstoffsuperoxyd oder Na triumperborat, reoxydiert. Hierauf wird während 15 Minuten kochend mit einem ionenfreien Wasch mittel geseift, in kaltem Wasser gespült und getrock net. Man erhält eine blaurote Färbung von guter Waschechtheit.

Anstelle von Trinatriumphosphat kann auch Na- triumearbonat oder Natronlauge verwendet werden. Als Reduktionsmittel eignen sich auch Glukose, Natriumsulfhydrat oder Natriumsulfid.

Der im obigen Beispiel verwendete Farbstoff kann durch Kondensation der Verbindung der Formel
EMI0004.0058
mit 2,4-Dichlor-6-(4'-sulfophenylamino)-triazin in wässriger Lösung unter Zusatz von Natriumcarbonat erhalten werden. werden analog gefärbt wie der Farbstoff aus ;Bei spiel 1.

Man erhält eine kräftige rote Färbung von sehr guter Wasch- und Chlorechtheit. Der im obigen Beispiel verwendete Farbstoff kann durch Umsetzen des Kondensationsproduktes der Formel
EMI0005.0007
mit Äthanolamin in wässriger Lösung erhalten werden. Beispiel 5 2 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0005.0009
werden analog gefärbt wie der Farbstoff aus Bei spiel 1. Man erhält eine rotorange Färbung von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Die nach Beispiel 4 und 5 erhaltenen Färbungen ergeben eine wesent lich grössere Farbtiefe und Reinheit der Nuancen als entsprechende Färbungen .ohne Anwendung eines Reduktionsmittels.

Der im obigen Beispiel verwendete Farbstoff kann durch Kondensation des Produktes der Formel
EMI0005.0019
mit 1-Phenylamino-4-amino-thioxanthonsulfonsäure in wässriger Lösung unter Zusatz von Natriumcarbo- nat erhalten werden.

Beispiel 6 2 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0005.0024
werden analog gefärbt wie der Farbstoff aus Bei spiel 1. Man erhält eine braune Färbung von sehr guter Waschechtheit. Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff kann durch Kondensation des Produktes der Formel
EMI0006.0004
mit 2,4-Dichlor-6-phenylamino-1,3,5-triazin-4'-sulfonsäure in Gegenwart von Natriumcarbonat erhalten werden.

Beispiel 7 3 Teile des Farbstoffes der mutmasslichen Formel
EMI0006.0009
werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erkal teten Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75 % seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Darnach imprägniert man das Gewebe mit einer 40 warmen Lösung, die pro Liter 10 g Natrium hydroxyd, 300g Natriumchlorid und 30g Natrium- hydrosulfit enthält, quetscht auf 75% Gewichts- zunahme ab, dämpft die Färbung während 60 Sekun den bei 100 bis 101 , spült gründlich in kaltem Was ser, behandelt in einer 0,5 fl/oigen Natriumbicarbonat- lösung, spült,

seift während 20 Minuten bei Koch temperatur in einer 0,3 a/aigen Lösung eines ionen- freien Waschmittels, spült und trocknet. Man erhält eine kochecht fixierte, rote Färbung.

Als Reduktionsmittel eignen sich auch Glukose oder Natriumsulfid. Anstelle der Monochlortriazinverbindung kann mit ebenso .gutem Resultat auch die entsprechende Dichlortriazinverbindung eingesetzt werden.

Beispiel 8 2 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 7 werden mit 20 Teilen Harnstoff vermischt, in 24 Teilen Wasser gelöst und in 40 Teile einer 5 o/aigen Na triumalginatverdickung eingerührt. Dann gibt man noch 9 Teile einer 10 o/oigen Sodalösung, 2 Teile Natriumhydrosulfit und 1 Teil 10n Natronlauge hinzu.

Mit dieser Druckfarbe wird ein Baumwollgewebe bedruckt; dann wind getrocknet, 7 Minuten bei 100 bis 101 gedämpft, gründlich in Wasser gespült und während zwanzig Minuten bei Kochtemperatur in einer 0,3 o/aigen Lösung eines ionenfreien Wasch mittels geseift. Es resultiert ein leuchtendes rotes Druckmuster, das kochecht fixiert ist. Beispiel 9 2,5 Teile des Farbstoffes der mutmasslichen Formel
EMI0006.0058
werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Mit dieser Lö sung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, auf 75 0/a Gewichtsabnahme abgequetscht und getrocknet. Darnach wird in einer 80 warmen Lösung, die pro Liter 10 g Natriumhydroxyd, 300 g Natriumchlorid und 30g Natriumhydrosulfit enthält, während 45 Mi nuten auf einem figger fixiert. Man spült gründlich in Wasser, seift während einer Viertelstunde kochend in einer 0,3 o/oigen Lösung eines ionenfreien Wasch mittels, spült erneut und trocknet. Man erhält eine rote Färbung von guter Waschechtheit.

Anstelle der obigen Dichlortriazinverbindung kann mit ebenso gutem Resultat auch der entsprechende Monochlortriazinfarbstoff eingesetzt werden. Beispiel 10 2 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0007.0002
werden nach den Angaben des Beispiels 1 gefärbt. Man erhält eine lachsfarbene Färbung.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff kann durch Kondensation von 1,5-Diaminoanthrachinon-2- sulfonsäure mit 2,4-Dichlor-6-phenylamino-1,3,5- triazin-3'-sulfonsäure in wässriger Lösung unter Zu satz von Natriumcarbonat erhalten werden. Beispiel 11 2 Teile des Farbstoffes der Formel
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werden nach den Angaben des Beispiels 1 gefärbt. Man erhält eine rotstichig blaue Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff kann durch Umsetzung von 1,4-Diaminoanthrachinon-2- carbon:säure mit dem Monokondensationsprodukt von Cyanurchlorid und 4-Aminobenzoesäure erhalten werden.

Beispiel 12 Man klotzt ein Baumwollgewebe mit einer Lösung von 20 g/1 des Dichlorderivates der Formel
EMI0007.0023
und 100 g/1 Na2S kalz. bei einer Temperatur von 20 bis 30 , dockt anschliessend auf, verpackt mit einer Plasticfolie und lagert während 6 Stunden. Hernach wird gespült, oxydiert, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet. So wird eine echte Rotfärbung erhalten.

Ein ähnliches Resultat wird bei einer 10stündigen Lagerung erhalten. Wird ein Baumwollgewebe mit einer Lösung, ent haltend pro Liter 40 cm3 30 % ige Natriumhydroxyd- lösung, 30 g Hydrosulfit und 20 g des oberigenannten Farbstoffes bei 20 bis 30 imprägniert, anschliessend aufgerollt, in einer Plasticfolie verpackt, 11 Stunden gelagert und wie oben weiterbehandelt, so wird eine tiefrote Färbung erhalten.

Beispiel 13 Man klotzt ein Cellulose-gewebe mit einer Lösung, enthaltend 20 g/1 des Farbstoffes der Formel
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100 g/1 kalz. Natriumsulfid und 20 g/1 30o/oige Na triumhydroxydlösung. Die geklotzte Ware wird an schliessend aufgerollt, in einer Plasticfolie verpackt und 12 Std. gelagert. Nach Fertigstellung wie in Bei spiel 12 erhält man eine tiefrote, kochechte Färbung.

Ein ähnliches Resultat wird erhalten durch Ver wendung einer Farbstofflösung, die pro Liter 40 cm3 30%ige Natriumhydroxydlösung und 30 g Natrium- hydrosulfit anstelle des Natriumsulfides enthält.

Beispiel 14 Ein Cellulosegewebe wird mit der Lösung foular- diert, die pro Liter 20 cm3 30 /oige Natriumhydroxyd- lösung, 10 g Natriumhydrosulfit, 50 g kalz. Natrium sulfid (NazS) und 20 g des Farbstoffes der Formel
EMI0008.0030
enthält. Arbeitsweise und Fertigstellung wie in Bei spiel 12 ergibt eine tiefblaue lichtechte Färbung. Anstelle von Natriumsulfid kann ebenfalls eine äquivalente Menge Thioharnstoffdioxyd verwendet werden.

Beispiel 15 Man klotzt ein Cellulosegewebe mit einer Lösung, enthaltend pro Liter 20 g des Farbstoffes der Formel
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40 cm3 30 /oige Natriumhydroxydlösung und 30 g Natriumhydrosulfit. Die geklotzte Ware wird anschlie ssend aufgerollt, in einer Plasticfolie verpackt und 12 Stunden gelagert. Hernach wird gespült, oxydiert, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält eine waschechte braune Färbung.

Nach derselben Methode erhält man mit dem Farbstoff der Formel
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violette Färbungen. Beispiel 16 Ein Baumwollgewebe wird mit einer Lösung, ent- haltend pro Liter 30 cm3 30 %ige Natriumhydroxyd- Lösung, 20 g Natriumhydrosulfit und 10 g des Farb- stoffes der Formel
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bei 20 bis 30 imprägniert.

Anschliessend wird aufge rollt, in einer Plastiefolie verpackt, 20 Stunden gela- gert und wie in Beispiel 12 fertiggestellt. Man erhält eine rotstichig blaue Färbung. Verwendet man in diesem Beispiel 10 g des Farbstoffes der Formel
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so erhält man -eine gelbbraune Färbung.

Beispiel 17 Ein Baumwollgewebe wird mit einer wässri#gen Lö sung, welche pro Liter 20 g des Sulfatoäthylamids der Aminodibenzanthrondisudfonsäure, 100 g Na- triumsulfid kalt. und 20 g 30 Voige Natriumhydroxyd- Lösung enthält, bei 30 imprägniert und auf eine Flüssigkeitsaufnahme von etwa 70 % abgequetscht.

Man lagert das aufgerollte, in eine Plasticfolie ver packte gefärbte Gewebe bei Raumtemperatur wäh- rend 14 Stunden, spült hernach gründlich in kaltem Wasser, oxydiert und seift wie für Küpenfarbstoffe üblich.

Man erhält eine kochwaschechte Graufärbung von sehr guter Lichtechtheit.

Beispiel 18 Mit einer wässrigen Lösung, welche pro Liter 10 g des in Beispiel 13 angeführten Farbstoffes, 5 g des in Beispiel 17 angeführten Farbstoffes, 50g Natrium sulfid kalz., 20 ml 30 o/oige Natriumhydroxydlösung und 10g Natriumhydrosulfit enthält, wird ein Leinen gewebe bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von etwa 80,% am Foulard geklotzt.

Die weitere Arbeitsweise erfolgt gemäss Bei spiel 12.

Man erhält eine kochwaschechte Bordeauxfärbung von sehr guter Durchfärbung. Beispiel 19 Ein Baumwollgewebe wird mit einer wässrigen Lösung, die pro Liter 10 g des Farbstoffes der Formel
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50 g Natriumsulfid kalz. und 20 ml 30 %aige Na- triumhydroxydlösung enthält,

imprägniert. Die Flüssig- keitsaufnahme soll nach Abquetschen der über schüssigen Flotte etwa 70 Q/o betragen. Hernach wird, wie in Beispiel 17 angeführt, in eine Plasticfolie ver packt und 16 Stunden gelagert.

Man erhält eine kochwaschechte, grünblaue Fär bung. Beispiel 20 Man foulardiert ein Baumwollgewebe bei 25 mit einer wässrigen Lösung, welche pro Liter 10 g des Farbstoffes der Formel
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50g Natriumsulfid kalz. und 10 ml 30'o/oige Natrium hydroxydlösung enthält.

In aufgerolltem und ver packtem Zustand wird das gefärbte Gewebe darauf bei Raumtemperatur während 3 Stunden gelagert. Danach wird gründlich in kaltem Wasser gespült, oxydativ nachbehandelt und wie für Küpenfärbungen üblich kochend geseift.

Man erhält eine kochwaschechte, intensive Blau violett-Färbung von sehr guter Lichtechtheit. Beispiel 21 10 Teile des Dichlorderivates der Formel -
EMI0011.0002
werden in 1000 Teilen warmem Wasser gelöst, auf 20 abgekühlt und mit 50 g/1 Na2S kalt. und 20 em3/1 30 /oiger Natriumhydroxydlösung versetzt.

Man klotzt ein Gewebe aus Cellulosefaserstoff bei 20 , dämpft anschliessend während 30 Sekunden und stellt wie für Küpenfarbstoffe üblich fertig.

Man erhält eine kochwaschechte brillante Rot färbung. Beispiel 22 20 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0011.0017
werden in 1000 Teilen heissem Wasser gelöst, auf 30 abgekühlt und mit 150 g/1 Natriumsulfid krist. und 20 em3/1 30o/oige Natronlauge versetzt. Man klotzt ein Baumwollgewebe mit der erhal tenen Lösung, dämpft während 30 Sekunden, wonach man in bekannter Weise oxydiert und fertigstellt.

Man erhält eine kochwaschechte brillante Rotfärbung. Beispiel 23 15 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0011.0031
werden mit wenig kaltem Wasser und etwas Alkohol angerührt und nach Übergiessen mit heissem Wasser durch Aufkochen in Lösung gebracht. Nach Ab kühlen auf 30 versetzt man mit 50 g/1 Natriumsulfid kalz., 30 g/1 Hydrosulfit und 40 cm3/1 30 o/oige Na tronlauge.

Man dämpft nach Klotzung eines Baumwoll- gewebes während 1 bis 2 Minuten. Die Fertigstellung geschieht in der für Küpenfärbungen bekannten Art.

Man erhält eine lebhafte, lichtechte Blau färbung. Beispiel 24 Man klotzt ein Baumwollgewebe mit einer Lösung, enthaltend 15 g/1 des Farbstoffes der Formel
EMI0012.0003
30 g/1 Natriumsulfid kalz., 30 g/1 Natriumhydrosulfit und 30 cm3/130o/oige Natriumhydroxydlösung. Nach der Klotzung dämpft man das Gewebe während 1 bis 2 Minuten. Hernach wird gespült, oxydiert, ko chend geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält eine echte Braunfärbung.

Beispiel 25 10 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0012.0011
werden in 1000 Teilen warmem Wasser gelöst, auf 20 abgekühlt und mit 20 g/1 Natriumsulfid kalz., 20 cm3/1 30,1/oiger Natriumhydroxydlösung und 20 g/1 Natriumhydrosulfit versetzt.

Man klotzt ein Gewebe aus Baumwolle bei 20 , dämpft anschliessend während 45 Sekunden und stellt wie für Küpenfarb- stoffe üblich fertig. Man erhält eine waschechte rot stichig blaue Färbung.

Verwendet man in diesem Beispiel 10 Teile des Farbstoffes der Formel
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so erhält man eine gelbbraune Färbung, während mit den in Kolonne I folgender Tabelle erwähnten Ver- bindungen. Färbungen der in Kolonne Il angegebenen Töne erhalten werden.
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Claims

PATENTANSPRUCH I Verfahren zum Färben von polyhydroxylierten Textilmaterialien mit verküpbaren Verbindungen, die mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe und mindestens eine chemisch auf die zu färbenden Materialien fixierbare Gruppe enthalten, dadurch ge kennzeichnet, dass man mindestens eine Stufe des Verfahrens in Gegenwart eines Reduktionsmittels durchführt. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man solche verküpbare Verbin dungen verwendet, die einen labilen, unter Mitnahme des Bindungs-Elektronenpaares abspaltbaren Substi- tuenten aufweisen.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man solche verküpbare Verbinn- dungen verwendet, die als reaktionsfähige Gruppe einen Rest der Formel EMI0014.0003 enthalten, worin X ein Chloratom, eine gegebenen falls substituierte Aminogruppe oder eine substituierte Oxygruppe bedeutet. 3.

Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man solche verküpbare Verbin dungen verwendet, die als reaktionsfähige Gruppe einen Rest der Formel -Y-CH2CH2 Z enthalten, worin Y eine -NHCO-, -SO.- oder -S02NH-Gruppe und Z ein Halogenatom, eine -O-S03H-Gruppe oder eine Sulfonyloxygruppe be deuten. 4.

Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man solche verküpbare Verbin dungen verwendet, die als reaktionsfähige Gruppe einen Rest der Formel -S02F, -S02CH = CH2, -NHCOCH - CH, oder EMI0014.0020 enthalten. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man verküpbare Verbindungen der Anthrachinonreihe verwendet. 6.

Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man verküpbare Verbindungen der Perinon oder Perylendicarbonsäure-imidreihe verwendet. 7. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reduktionsmittel ein Alkalihydrosulfit, Alkalisulfid, Alkalisulfhydrat oder Glukose verwendet. B.

Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man weniger Reduktionsmittel verwendet, als zur vollständigen Überführung der ver- küpbaren Verbindung in die Leukoform notwendig wäre. 9. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Färbung in Gegenwart eines Elektrolyten, vorzugsweise eines anorganischen Salzes, vornimmt. 10. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Färbebad während oder nach dem Färben Alkali zusetzt.

PATENTANSPRUCH II Die nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I gefärbten Textilmaterialen. CIBA Aktiengesellschaft Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke Französische Patentschriften Nrn.1008 578,1182124