Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinfarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, minde stens einen dihal'ogenierten Primidinring enthaltender Azofarbstoffe, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man organische Verbindungen,
welche mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und ausserdem einen zur Azofarbstoffbildung befähi genden Substituenten besitzen, mit 2,4,6-Trihalogen- pyrimidin umsetzt und die erhaltenen; Reaktions produkte durch Azokupplung in wasserlösliche Farb stoffe überführt.
Als 2,4,6-Trihalogen-pyrimidin kommen 2,4,6- Tribrom- und vorzugsweise 2,4,6-Trichlor-pyrimidin in Betracht.
Die Aminogruppe kann z. B. durch Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Halogenalkylreste monosubstituiert sein.
Das Verfahren kann so ausgeführt werden, dass man eine im Molekül mindestens eine reaktionsfähige, gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und ausserdem eine reaktionsträge, aber diazotierbare Aminogruppe oder einen in eine diazotierbare Amino- gruppe überführbaren Substituenten enthaltende Di- azokomponente mit 2,4,6-Trihalogen-pyrimidin um setzt,
im Zwischenprodukt gegebenenfalls den Sub- stituenten in eine Aminogruppe überführt, letztere diazotiert und die Diazoverbindung mit einer Kupp lungskomponente zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt, oder dass man eine im Molekül mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe und ausserdem ein kupplungsfähiges Kohlenstoffatom enthaltende Kupplungskomponente, z.
B. eine Amino- hydroxyverbindung, mit 2,4,6-Trihalogen-pyrimidin umsetzt und das erhaltene Zwischenprodukt mit einer Diazoverbindung zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt.
Selbstverständlich kann man auch die Diazover- bindung aus einer einen Dihalogenpyrimidinring ent haltenden Diazokomponente mit einer Kupplungs komponente kuppeln, welche ebenfalls einen Dihalo- genpyrimid'inring enthält. Bei der Ausführung des Verfahrens muss man dafür Sorge tragen, da'ss ent weder die Diazokomponente oder die Kupplungs komponente oder beide genügend wasserlöslich ma chende Substituenten, z.
B. Carboxygruppen oder Sulfonsäuregruppen, enthalten. Alls organische Ver bindungen der genannten Art kommen beispielsweise in Betracht:
1,3- bzw. 1,4-Diamino=benzolsu!lfonsäu- ren bzw. -carbonsäuren, 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl- 3-sulfonsäure, 1-(3'-#bzw. 4'-Amino)-phenyl-3-methyl- 5-pyrazolone, Aminohydroxynaphthaline und vor zugsweise deren Su lfonsäuren, beispielsweise 2 Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure,2-Amino- 8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure,
1-Amino-8-hy- droxy-naphthalin-4,6-disufonsäure, 1-Ammo-8 hy- droxy-naphthalin-3,6-disulfonsäu .e.
Die Umsetzung der als Ausgangsprodukte zur Anwendung gelangenden Verbindungen mit 2,4,6 Trihalogen-pyrimidn wird vorzugsweise in wäs:seri- gern Medium durchgeführt. Hierbei kann das Halo- genid als solches in konzentrierter Form oder aber in einem organischen, Lösungsmittel gelöst zur An wendung gebracht werden.
Als Lösungsmittel für die Halogenpyrimidine eignen sich insbesondere Aceton, Benzol, Chlorbenzol oder Toluol.
Die Reaktionstemperatur variiert vorzugsweise zwischen 20 und 100 C. Müssen höhere Tempera turen als etwa 40o C angewendet werden, so ist es im Hinblick auf die Wasserdampffl'üchtigkeit der Halo genpyrimidine angezeigt, in gegebenenfalls mit einem Rückflusskühler ausgerüsteten Geräten zu arbeiten.
Die Umsetzung kann in schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem Medium durchgeführt werden, vorzugsweise wird sie jedoch innerhalb des pH-Bereiches von 7 bis 3 durchgeführt.
Zur Neutra lisation des entstehenden einen Äquivalents Halogen- wasserstoff wird der Reaktionslösung zweckmässig entweder zu Beginn ein säurebindendes Mittel, wie beispielsweise Natriumacetat, zugesetzt, oder man fügt während der Umsetzung in kleinen Portionen Natrium- oder Kaliumcarbonat bzw.
-bicarbonat in fester, pulverisierter Form oder als konzentrierte wässerige Lösung hinzu. Als Neutralisationsmittel eignen sich aber auch wässerige Lösungen von Na trium- oder Kaliumhydroxyd. Der Zusatz von gerin- gen Mengen eines Netz- oder Emulgiermittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzungsreaktion be schleunigen.
Die Reaktion wird so geleitet, d'ass nur ein Halo genatom des 2,4,6-Trihalogen-pyrimidins mit einem austauschfähigen Wasserstoffatom reagiert. Bis jetzt war es nicht möglich, zu ermitteln, welches der Halo genatome dabei in Reaktion tritt, oder ob die Wahr scheinlichkeit für die Bildung der beiden isomeren Formen gleich gross ist.
Nach Beendigung der Kondensation kann das erhaltene Produkt ohne Isolierung als Diazo- oder Azokomponente verwendet werden; es ist jedoch für die Qualität der hergestellten Farbstoffe vorteilhafter, es aus seiner gegebenenfalls vorher neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natrium- oder Kalium chlorid auszusalzen oder mit Säure auszufällen, hier auf abzusaugen, zu waschen und gegebenenfalls zu trocknen.
Die Diazotierung der als Diazokomponenten verwendbaren, eine d'iazotierbare Aminogruppe und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom monosubsti tuierte Dihalogenpyrimidylaniinogruppe enthaltenden Zwischenprodukte kann in üblicher Weise bei niedri ger Temperatur, z.
B. zwischen 0 und 20 C, vor zugsweise bei 0-10 C, ausgeführt werden. Die Kupp lung der so erhaltenen Diazoverbindungen mit ge eigneten Azokomponenten zu wasserlöslichen Azo- farbstoffen geschieht vorteilhaft in wässerigem oder wässerig organischem Medium bei saurer, neutraler oder alkalischer Reaktion und bei möglichst niedrigen Temperaturen, um die reaktive Dihalogenpyrimidyl- gruppe nicht zu beschädigen.
Die fertigen Azofarbstoffe können aus der gege- benenfalis neutralisierten Kupplungslösung oder -sus- pension mit Natrium- oder Kaliumchlorid ausgesal- zen oder mit Säure ausgefällt, hierauf abgesaugt, mit einer Salzsole neutral gewaschen und getrocknet wer den.
Die neuen, mindestens einen dihalogenierten Pyri- midinring tragenden, wasserlöslichen Pyrimid'infarb- stoffe .eignen sich zum Färben, Klotzen und Bedruk- ken von Fasern pflanzlicher und tierischer Herkunft, von Fasern aus regenerierter Cellulose, von Casein- fasern, von animalisierten Cellulosefasern,
von syn thetischen Polyamidfasern sowie von Gemischen die ser Fasern und von Leder. Die erhaltenen, gegebe nenfalls einer alkalischen Nachbehandlung bei erhöh- ter Temperatur unterworfenen und anschliessend ge seiften Färbungen besitzen gute Licht-, Wasch-, Walk und Schweissechtheiten.
Pyrimidinfarbstoffe, die mehr als einen dihalo- genierten Pyrimidinring, z. B. je einen dihalogenier- ten Pyrimidinring in der Diazo- und in"der Azokom- ponente, tragen, fixieren naturgemäss zu einem grö sseren Anteil auf der Faser als Pyrimidinfarbstoffe mit nur einem dihalogenierten Pyrimidinring.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel 1</I> 47,8 Teile 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sul- fonsäure werden in 800 Teilen Wasser durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung bei schwach saurer Reaktion gelöst. Hierauf gibt man 37,5 Teile 2,4,6- Trichlor-pyrimidin zu und erwärmt während 5 bis 7 Stunden unter kräftigem Rühren auf 45-60 .
Der pH-Wert des Reaktionsmediums wird während dieser Zeit durch Zutropfen von verdünnter Natriumcar- bonatlösung zwischen 4,0 und 4,5 gehalten. Das Reaktionsgemisch geht nach und nach in Lösung. Zur Entfernung des überschüssigen Trichlorpyrimi- dins wird die Lösung während kurzer Zeit gekocht, wobei gleichzeitig der Umsatz vervollständigt wird.
Dann wird die Lösung auf 10 bis 15 gekühlt und mit der Diazoverbindung versetzt, die man in üblicher Weise durch Diazotieren von 34,6 Teilen 1-Amino- benzol-2-suifonsäu re erhalten hat. Durch Zufliessen lassen einer konzentrierten Natriumacetatlösung wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches zwischen 4,0 und 4,5 gehalten. Nach dem Rühren über Nacht wird die Reaktionsmasse auf 50 bis 70 aufgeheizt, worauf der Farbstoff langsam ausgesalzen und abfil- triert wird.
Der bei 70 bis 80 getrocknete und anschliessend gemahlene Farbstoff stellt ein orange farbenes Pulver dar.
<I>Färbevorschrift</I> Man löst 3 Teile des nach der obenstehenden Beschreibung erhaltenen Farbstoffes in 100 Teilen warmem Wasser, dem man 10 Teile Harnstoff zusetzt. Man gibt noch 30 Teile einer 101/eigen Natrium- carbonatlösung und 0,5 Teile 1-nitrobenzol-3-sulfon- saures Natrium zu.
Mit dieser Lösung wird ein Zell- wollgewebe so imprägniert, d'ass es 75 % seines Gewichtes an Farbstofflösung aufnimmt. Nach dem Trocknen wird das Gewebe während 5 bis 10 Minu ten bei 102 feucht gedämpft, hierauf gespült und während 15 Minuten kochend geseift. Nach dem Trocknen erhält man eine orange Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.
<I>Beispiel 2</I> 94 Teile 1,3-Diamino-benzol-6-sulfonsäure wer den in 550 Teilen Wasser unter Zusatz von Natrium hydroxydlösung bei 45 bis 55 neutral gelöst. Nach Zugabe von 92 Teilen 2,4,6-Trichlor-pyrimidin wird das Reaktionsgemisch während ungefähr 8 Stunden bei 45 bis 550 gerührt, wobei durch Zutropfen von verdünnter Natriumcarbonatlösung ständig für eine schwach saure Reaktion des Umsetzungsgemisches gesorgt wird.
Nach beendigter Kondensation wird die Lösung noch einige Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschliessend das kristalline Reaktions produkt abfiltriert. Das Kondensationsprodukt kann im Vakuum bei 70 bis 800 getrocknet werden.
35,7 Teile des in der oben beschriebenen Weise dargestellten 1-amino-3-(dichlorpyrimidylamino)-ben- zol-6-sulfonsauren Natriums werden in 1000 Teilen Wasser unter Zugabe von verdünnter Natrium- carbonatlösung bei schwach alkalischer Reaktion unter leichtem Erwärmen gelöst. Hinzu gibt man eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser. Das Gemisch lässt man in 30 Teile konzen trierte Chlorwasserstoffsäure und 50 Teile Eis flie ssen, wobei man durch Zusatz von Eis dafür sorgt, dass die Temperatur der Reaktionsmasse 50 nicht übersteigt.
Nach einigem Rühren wird ein allfälliger Übe.rschuss an salpetriger Säure durch Zugabe von Aminosulfonsäure zerstört.
Die Diazotierung der 1-Amino-3"(dichlorpyri- midylamino)-benzol-6-sulfonsäure kann auch direkt, bei etwa 200, vorgenommen werden. Die Diazotie- rungsmasse lässt man langsam zu einer neutralen Lösung von 32,3 Teilen 1-(2',5'-Dichlor-phenyl)- 3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäu:re in 300 Teilen Wasser zulaufen, wobei das Kupplungsgemisch durch Zutropfen von verdünnter Natriumcarbonatlösung neutral gehalten wird.
Nach einigem Rühren wird die Masse auf 75 bis 800 erhitzt und der Farbstoff durch langsames Eintragen von Kaliumchlorid in kristalliner Form abgeschieden. Nach dem Abfiltrie- ren trocknet man den Presskuchen im Vakuum bei 80 bis 900.
Der gemahlene Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. <I>Färbevorschrift</I> Ein Zellwollgewebe wird mit einer 35 bis 300 warmen Lösung von 15 Teilen des nach obenstehen- den Angaben erhaltenen Farbstoffs,
20 Teilen kalzi- niertem Natriumsulfat und 30 Teilen Kaliumcarbonat in 1000 Teilen Wasser mit einem Abquetscheffekt von 70 bis 90 % foulardiert. Das so imprägnierte Textilgut wird aufgerollt und während 5 bis 8 Stun den bei einer Temperatur von 80 bis 900 in einem hierfür geeigneten geschlossenen Kasten bewegt, wel cher die Einhaltung einer konstanten Feuchtigkeit gestattet.
Anschliessend wird das Gewebe in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, nun während ungefähr 20 Minuten kochend geseift, nochmals ge spült und dann getrocknet. Die so erhaltene grün stichig gelbe Färbung ist ausgezeichnet nass- und lichtecht.
<I>Beispiel 3</I> 35,7 Teile des nach den Angaben von Beispiel 2 erhaltenen 1-amino-3-(dichlorpyrimidylamino)-ben- zol-6-sulfonsauren Natriums werden in 500 Teilen Wasser von 10 bis 150 angerührt. Man versetzt die Suspension nach Zugabe von 25 Teilen konzentrier ter Salzsäure innert 30 Minuten mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit und' filtriert, nach einigem Rühren bei Raumtemperatur, die gebildete, gelblich gefärbte Diazoverbindung ab.
Den Press- kuchen gibt man langsam zu einer nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellten Lösung von 40,8 Teilen 2 - (dichlarpyrimidylamino) - 5 -hydroxy-naphthalin- 7- sulfonsaurem Natrium in ungefähr 1000 Teilen Was ser von Raumtemperatur, wobei durch gleichzeitiges Zufliessenlassen einer konzentrierten Lösung von Natriumcarbonat ständig für eine neutrale bis schwach saure Reaktion der Kupplungsmasse gesorgt wird.
Nach beendigter Umsetzung wird diese auf 80 bis 900 erwärmt, worauf man den Farbstoff -durch Zugabe von Kochsalz abscheidet. Nach dem Abfiltrieren, Trocknen und Mahlen erhält man ein orangefarbenes Pulver.
Färbevorschrift Man löst 1,5 Teile des nach den obenstehenden Angaben erhaltenen Farbstoffs in 3000 Teilen ent härtetem Wasser von 400, geht mit 100 Teilen merce- risiertem Baumwollsatin in dieses Färbebad ein, erhitzt es nach Zugabe von 75 Teilen kalziniertem Natriumsulfat innert 15 Minuten auf 900 und gibt hierauf weitere 75 Teile Natriumsulfat calc. und 60 Teile Natriumcarbonat calc. zu.
Nachdem eine Stunde bei 90 weitergefärbt wurde, wird das Gut kalt und heiss gespült, während! 10-20 Min. mit einer Lösung von 2 g!1 eines Alkyfpolyglykoläthersulfates. kochend geseift, dann wiederum gut gespült und anschliessend' getrocknet. Man erhält so eine licht- und nassechte orange Färbung.
<I>Beispiel 4</I> 32 Teile 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin 3,6-d:1 sulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser durch Zu gabe von Natriumhyd'roxydlösung bei schwach saurer Reaktion gelöst. Hierauf gibt man 19 Teile 2,4,6 Trichlor-pyrimid'in zu und erwärmt während 12 bis 15 Stunden unter kräftigem Rühren auf 500.
Durch Zutropfen von 15 "/aiger wässeriger Natriumearbonat- lösung wird der pH-Wert des Reaktionsmediums stets zwischen 4,5 und 5,0 gehalten. Nach beendigter Um setzung wird die Reaktionslösung auf 100 abgekühlt und mit 200 Teilen Wasser verdünnt. Man setzt 30 Teile Natriumearbonat zu und lässt die auf übliche Weise hergestellte Suspension der Diazoverbindung aus 17,3 Teilen 1-Amino-benzol-2-sulfonsäure zu fliessen.
Nach beendigter Kupplung erwärmt man die Farbstoflösung auf 600 und salzt den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus. Hierauf wird abfil- triert und mit 25 9/oiger Kochsalzlösung gründlich nachgewaschen. Der bei 900 getrocknete und gemah lene Farbstoff stellt ein dunkelbraunes Pulver dar.
Färbevorschrift Ein mereerisiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung be druckt:
EMI0004.0001
20 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> nach <SEP> den <SEP> obenstehenden <SEP> Angaben
<tb> erhaltenen <SEP> Farbstoffs
<tb> 100 <SEP> Teile <SEP> Harnstoff
<tb> 360 <SEP> Teile <SEP> Wasser
<tb> 500 <SEP> Teile <SEP> Tragantverdickung <SEP> 6 <SEP> %
<tb> 20 <SEP> Teile <SEP> Natriumcarbonat
<tb> 1000 <SEP> Teile Man trocknet das Gewebe und dämpft es wäh rend 10 Minuten bei 100 bis 102 .
Anschliessend wird kalt und heiss gespült, während 10 Minuten mit einer kochenden 0,1 a/digen Seifenlösung in destillier- tem Wasser geseift, wieder gespült und getrocknet.
Man erhält einen lebhaften roten Druck mit vor züglichen Nassechtheiten.
Process for the preparation of pyrimidine dyes The present invention relates to a process for the preparation of water-soluble azo dyes containing at least one dihalogenated primidine ring, which is characterized in that organic compounds,
which have at least one optionally monosubstituted amino group and also a substituent capable of forming azo dye, reacts with 2,4,6-trihalogenopyrimidine and the resulting; Reaction products converted into water-soluble dyes by azo coupling.
As 2,4,6-trihalopyrimidine, 2,4,6-tribromo- and preferably 2,4,6-trichloropyrimidine come into consideration.
The amino group can e.g. B. monosubstituted by alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or haloalkyl radicals.
The process can be carried out in such a way that one in the molecule at least one reactive, optionally monosubstituted amino group and also an inert but diazotizable amino group or a diazotizable amino group containing substituents containing a diazo component with 2,4,6-trihalogen- pyrimidine implements,
in the intermediate, if appropriate, the substituents are converted into an amino group, the latter is diazotized and the diazo compound is coupled with a coupling component to form a water-soluble dye, or a coupling component containing at least one optionally monosubstituted amino group in the molecule and also a coupling component, e.g.
B. an amino hydroxy compound, reacted with 2,4,6-trihalogenopyrimidine and the intermediate product obtained is coupled with a diazo compound to form a water-soluble dye.
Of course, the diazo compound from a diazo component containing a dihalopyrimidine ring can also be coupled with a coupling component which also contains a dihalopyrimidine ring. When carrying out the process, care must be taken to ensure that neither the diazo component nor the coupling component or both are sufficiently soluble in water, such as substituents.
B. carboxy groups or sulfonic acid groups contain. All organic compounds of the type mentioned come into consideration, for example:
1,3- or 1,4-diamino = benzenesulfonic acids or carboxylic acids, 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl-3-sulfonic acid, 1- (3 '- # or 4 '-Amino) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolones, aminohydroxynaphthalenes and preferably their sulfonic acids, for example 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid ,
1-amino-8-hydroxy-naphthalene-4,6-disulphonic acid, 1-ammo-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulphonic acid.
The reaction of the compounds used as starting materials with 2,4,6 trihalogen pyrimides is preferably carried out in an aqueous medium. The halide can be used as such in concentrated form or dissolved in an organic solvent.
Particularly suitable solvents for the halopyrimidines are acetone, benzene, chlorobenzene or toluene.
The reaction temperature preferably varies between 20 and 100 C. If temperatures higher than about 40 ° C. have to be used, it is advisable, with regard to the steam volatility of the halogen pyrimidines, to work in devices which may be equipped with a reflux condenser.
The reaction can be carried out in a weakly alkaline, neutral to weakly acidic medium, but it is preferably carried out within the pH range from 7 to 3.
To neutralize the resulting one equivalent of hydrogen halide, it is advisable to either add an acid-binding agent, such as sodium acetate, to the reaction solution at the beginning, or to add sodium or potassium carbonate or potassium carbonate or potassium carbonate in small portions during the reaction.
-bicarbonate in solid, powdered form or as a concentrated aqueous solution. However, aqueous solutions of sodium or potassium hydroxide are also suitable as neutralizing agents. The addition of small amounts of a wetting agent or emulsifier to the reaction mixture can accelerate the conversion reaction.
The reaction is conducted in such a way that only one halogen atom of the 2,4,6-trihalogenopyrimidine reacts with an exchangeable hydrogen atom. Up to now it has not been possible to determine which of the halogen atoms will react or whether the probability of the formation of the two isomeric forms is the same.
After the condensation has ended, the product obtained can be used as a diazo or azo component without isolation; However, it is more advantageous for the quality of the dyes produced to salt it out with sodium or potassium chloride from its previously neutralized solution or suspension or to precipitate it with acid, suction it off, wash it and, if necessary, dry it.
The diazotization of the usable as diazo components, a diazotizable amino group and an optionally monosubsti tuated dihalopyrimidylaniinogruppe containing intermediates on the nitrogen atom can be carried out in the usual way at niedri ger temperature, for.
B. between 0 and 20 C, preferably at 0-10 C before. The coupling of the resulting diazo compounds with suitable azo components to form water-soluble azo dyes is advantageously carried out in an aqueous or aqueous organic medium with an acidic, neutral or alkaline reaction and at the lowest possible temperatures in order not to damage the reactive dihalopyrimidyl group.
The finished azo dyes can be salted out with sodium or potassium chloride from the neutralized coupling solution or suspension, if necessary, or precipitated with acid, then filtered off with suction, washed neutral with a brine and dried.
The new water-soluble pyrimidine dyes, which have at least one dihalogenated pyrimidine ring, are suitable for dyeing, padding and printing fibers of vegetable and animal origin, fibers made from regenerated cellulose, casein fibers, animalized cellulose fibers,
of synthetic polyamide fibers and mixtures of these fibers and leather. The dyeings obtained, which may have been subjected to an alkaline aftertreatment at elevated temperature and then soaped, have good fastness to light, washing, milling and perspiration.
Pyrimidine dyes which have more than one dihalogenated pyrimidine ring, e.g. B. each have a dihalogenated pyrimidine ring in the diazo and in "the azo component, naturally fix to a greater extent on the fiber than pyrimidine dyes with only one dihalogenated pyrimidine ring.
In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 47.8 parts of 2-amino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulphonic acid are dissolved in 800 parts of water by adding sodium hydroxide solution in a weakly acidic reaction. 37.5 parts of 2,4,6-trichloropyrimidine are then added and the mixture is heated to 45-60 for 5 to 7 hours with vigorous stirring.
During this time, the pH of the reaction medium is kept between 4.0 and 4.5 by adding dropwise dilute sodium carbonate solution. The reaction mixture gradually goes into solution. To remove the excess trichloropyrimidine, the solution is boiled for a short time, during which the conversion is completed at the same time.
The solution is then cooled to 10 to 15 and mixed with the diazo compound which has been obtained in the customary manner by diazotizing 34.6 parts of 1-aminobenzene-2-sulfonic acid. The pH of the coupling mixture is kept between 4.0 and 4.5 by flowing in a concentrated sodium acetate solution. After stirring overnight, the reaction mass is heated to 50 to 70, whereupon the dye is slowly salted out and filtered off.
The dye, dried at 70 to 80 and then ground, is an orange powder.
<I> Dyeing instructions </I> 3 parts of the dye obtained according to the description above are dissolved in 100 parts of warm water to which 10 parts of urea are added. Another 30 parts of a 101% sodium carbonate solution and 0.5 part of 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid sodium are added.
A cellular wool fabric is impregnated with this solution in such a way that it absorbs 75% of its weight in dye solution. After drying, the fabric is dampened for 5 to 10 minutes at 102, then rinsed and soaped at the boil for 15 minutes. After drying, an orange coloration of very good wash and lightfastness is obtained.
<I> Example 2 </I> 94 parts of 1,3-diamino-benzene-6-sulfonic acid are dissolved in 550 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution at 45 to 55 neutral. After adding 92 parts of 2,4,6-trichloropyrimidine, the reaction mixture is stirred for about 8 hours at 45 to 550, with the dropwise addition of dilute sodium carbonate solution constantly ensuring a weakly acidic reaction of the reaction mixture.
After the condensation has ended, the solution is stirred for a few hours at room temperature and the crystalline reaction product is then filtered off. The condensation product can be dried at 70 to 800 in vacuo.
35.7 parts of the sodium 1-amino-3- (dichloropyrimidylamino) -benzene-6-sulfonic acid, prepared in the manner described above, are dissolved in 1000 parts of water with the addition of dilute sodium carbonate solution in a weakly alkaline reaction with gentle heating. A solution of 7 parts of sodium nitrite in 30 parts of water is added. The mixture is allowed to flow into 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 50 parts of ice, adding ice to ensure that the temperature of the reaction mass does not exceed 50.
After some stirring, any excess nitrous acid is destroyed by adding aminosulfonic acid.
The diazotization of the 1-amino-3 "(dichloropyrimidylamino) -benzene-6-sulfonic acid can also be carried out directly, at about 200. The diazotization mass is slowly allowed to form a neutral solution of 32.3 parts 1- ( 2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid: re in 300 parts of water, the coupling mixture being kept neutral by the dropwise addition of dilute sodium carbonate solution.
After some stirring, the mass is heated to 75 to 800 and the dye is deposited in crystalline form by slowly adding potassium chloride. After filtering off, the press cake is dried in vacuo at 80 to 900.
The ground dye is a yellow powder that dissolves in water with a yellow color. <I> Dyeing instructions </I> A cellulose fabric is mixed with a 35 to 300 warm solution of 15 parts of the dye obtained above,
20 parts of calcined sodium sulfate and 30 parts of potassium carbonate in 1000 parts of water are padded with a squeeze effect of 70 to 90%. The textile material impregnated in this way is rolled up and moved for 5 to 8 hours at a temperature of 80 to 900 in a closed box suitable for this purpose, which allows a constant humidity level to be maintained.
The fabric is then thoroughly rinsed in cold and hot water, soaped at the boil for about 20 minutes, rinsed again and then dried. The green, pale yellow coloration obtained in this way is extremely waterfast and lightfast.
<I> Example 3 </I> 35.7 parts of the sodium 1-amino-3- (dichloropyrimidylamino) -benzene-6-sulphonic acid obtained according to the details of Example 2 are mixed in 500 parts of 10 to 150 parts of water. After adding 25 parts of concentrated hydrochloric acid, an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite is added to the suspension over the course of 30 minutes, and the yellowish colored diazo compound formed is filtered off after stirring for a while at room temperature.
The press cake is slowly added to a solution of 40.8 parts of 2 - (dichlarpyrimidylamino) - 5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid sodium in approximately 1000 parts of water at room temperature, produced according to the instructions in Example 1, with simultaneous Allowing a concentrated solution of sodium carbonate to flow in continuously ensures a neutral to weakly acidic reaction of the coupling compound.
After the reaction has ended, this is heated to 80 to 900, whereupon the dye is separated off by adding sodium chloride. After filtering off, drying and grinding, an orange powder is obtained.
Dyeing instructions 1.5 parts of the dye obtained according to the above information are dissolved in 3000 parts of de-hardened water from 400, 100 parts of mercerized cotton satin are added to this dyebath and, after addition of 75 parts of calcined sodium sulfate, it is heated to 900 within 15 minutes and thereupon another 75 parts of sodium sulfate calc. and 60 parts of calcined sodium carbonate. to.
After another hour of dyeing at 90, the goods are rinsed cold and hot while! 10-20 min. With a solution of 2 g! 1 of an alkyl polyglycol ether sulfate. Soaped at the boil, then rinsed again well and then dried. This gives a lightfast and wetfast orange coloration.
<I> Example 4 </I> 32 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene 3,6-d: 1 sulfonic acid are dissolved in 200 parts of water by adding sodium hydroxide solution in a weakly acidic reaction. 19 parts of 2,4,6 trichloropyrimidin are then added and the mixture is heated to 500 for 12 to 15 hours with vigorous stirring.
The pH of the reaction medium is always kept between 4.5 and 5.0 by adding dropwise 15% aqueous sodium carbonate solution. When the reaction is complete, the reaction solution is cooled to 100 and diluted with 200 parts of water. 30 parts are added Sodium carbonate and allows the conventionally prepared suspension of the diazo compound from 17.3 parts of 1-aminobenzene-2-sulfonic acid to flow.
When the coupling is complete, the dye solution is heated to 600 and the dye is salted out by adding sodium chloride. It is then filtered off and thoroughly washed with 25% sodium chloride solution. The dye, dried and ground at 900, is a dark brown powder.
Dyeing instructions A mereerized cotton fabric is printed with a printing paste of the following composition:
EMI0004.0001
20 <SEP> parts <SEP> of <SEP> after <SEP> the <SEP> above <SEP> information
<tb> obtained <SEP> dye
<tb> 100 <SEP> parts <SEP> urea
<tb> 360 <SEP> parts of <SEP> water
<tb> 500 <SEP> parts <SEP> tragacanth thickening <SEP> 6 <SEP>%
<tb> 20 <SEP> parts <SEP> sodium carbonate
<tb> 1000 <SEP> parts The fabric is dried and steamed for 10 minutes at 100 to 102.
It is then rinsed cold and hot, soaped for 10 minutes with a boiling 0.1 a / d soap solution in distilled water, rinsed again and dried.
A vivid red print with excellent wet fastness properties is obtained.