CH370752A - Procédé de préparation du diborane - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    du     diborane       La présente invention a pour objet un nouveau  procédé de préparation du     diborane.     



  Le     diborane    est un composé particulièrement pré  cieux tant pour la synthèse chimique que pour l'in  dustrie. Il constitue en     particulier    un carburant à  pouvoir calorifique     particulièrement    élevé, ce qui per  met de l'utiliser par exemple pour la propulsion des  avions et -des fusées. Le procédé de préparation clas  sique utilise les hydrures alcalins et les hydrures     mix-          tes    en particulier l'hydrure de lithium-aluminium,  composés de     stabilité    médiocre et, par suite, dange  reux à manipuler.  



  On a ultérieurement préconisé l'emploi, comme  matière première, de     borohydrures        alcalins    et on a  décrit, dans le brevet américain (Etats-Unis) 2543<B>51<I>1,</I></B>  un procédé de préparation utilisant le     borohydrure    de  sodium. Ce dernier corps est de manipulation plus  aisée que les hydrures     alcalins    ou     mixtes,    il pré  sente toutefois     l'inconvénient    d'être hygroscopique et  d'être de ce fait d'une conservation médiocre.  



  Le     borohydrure    de potassium ne présente pas  ces inconvénients, mais en transposant au cas du       borohydrure    de potassium le mode opératoire indi  qué dans le brevet précité pour le     borohydrure    de  sodium, il n'a pas été possible d'obtenir de quantités  appréciables de     diborane.     



  La présente invention concerne un procédé con  duisant très régulièrement à d'excellents rendements  en     diborane    pratiquement pur à     partir    de     borohy-          drure    de potassium.

   Ce procédé est     caractérisé    en ce  que l'on fait     réagir    le     fluorure    ou le chlorure de  bore ou un     éthérate    correspondant sur le     borohy-          drure    de potassium dans un milieu inerte à l'égard  du     diborane    et du     borohydrure    de potassium, en  présence d'une quantité notable d'un halogénure mé  tallique, tel qu'un halogénure     d'aluminium,    de zinc  ou d'étain.    Comme milieu     inerte        il    est préférable     d'utiliser     un éther ou un mélange d'éthers.

   Ces éthers peuvent  être des     monoéthers    (par exemple éther éthylique),  des     polyéthers    (par exemple     diméthyléther    du     dié-          thylène    glycol) ou des éthers cycliques (par exemple       tétrahydrofuranne,        dioxanne).    Ces derniers convien  nent moins bien que les autres à cause de leur grand  pouvoir dissolvant vis-à-vis du     diborane.     



  La réaction est de     préférence    effectuée à l'abri de  l'oxygène et de l'humidité, à température modérée  et par exemple à la température ordinaire. Il est évi  demment possible d'opérer à des températures plus  basses ou plus élevées, mais il n'en résulte aucun  avantage particulier. Le     diborane    obtenu est prati  quement pur et peut être isolé par les procédés clas  siques.    <I>Exemple 1</I>    On sèche soigneusement un ballon à trois tubu  lures munies respectivement d'un agitateur rodé,  d'une ampoule à robinet sur laquelle est branchée  une arrivée d'azote sec et d'un réfrigérant rempli  d'un mélange d'acétone et de neige carbonique dont  le sommet     communique    avec une série de pièges sé  parés par des soupapes à mercure.

   Le premier est  maintenu à -800. Les autres pièges sont immergés  dans l'azote liquide.  



  On introduit dans le ballon 1,59 g de     borohy-          drure    de potassium pulvérisé, 0,93 g de chlorure       d'aluminium    et 10     cm.3    d'éther anhydre. On balaie  par un courant d'azote sec et on     introduit    goutte à  goutte en agitant 12,6 g     d'éthérate    de fluorure de  bore. On poursuit l'agitation pendant deux heures à  la température ambiante. On achève     d'entraîner    dans  les pièges le     diborane    formé par un léger courant  d'azote. On obtient le     diborane    avec un rendement  de 74 %.

        <I>Exemple 2</I>  En opérant comme dans l'exemple 1 mais en  chauffant à 600 pendant trois heures, on obtient le       diborane    avec le même rendement.  



  <I>Exemple 3</I>  En opérant comme dans l'exemple 1 mais en  remplaçant les 10     cm3    d'éther par 5     cm3    de     dimé-          thyléther    du     diéthylène    glycol, on obtient le     diborane     avec un rendement de 85 %.  



  <I>Exemple 4</I>  En opérant comme dans l'exemple 1 mais en  remplaçant le chlorure d'aluminium par 0,95 g de  chlorure de zinc, on obtient le     diborane    avec un ren  dement de 80 %.  



  <I>Exemple 5</I>  En opérant     comme    dans l'exemple 1 mais en  remplaçant le chlorure     d'aluminium    par le chlorure       stanneux,    on obtient le     diborane    avec un rendement  de 55 % .  



  <I>Exemple 6</I>  On place, dans le     tricol    décrit à l'exemple 1, 1,63  g de     borohydrure    de potassium pulvérisé, 1,33 g de       chlorure        d'aluminium    pulvérisé et 10     cm3    d'éther  anhydre. On balaie par un courant d'azote sec et on       introduit    peu à peu en agitant 10     cm3    de trichlorure    de bore liquéfié. La réaction est vive. On poursuit  l'agitation pendant 2 heures à la température am  biante et on achève d'entraîner dans les pièges par  un léger courant d'azote le     diborane    formé. Le ren  dement est de 76,8 %.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation du diborane, caractérisé en ce que l'on fait réagir le fluorure ou le chlorure de bore ou un éthérate correspondant sur le boro- hydrure de potassium, dans un milieu inerte à l'égard des hydrures de bore et du borohydrure de potas sium et en présence d'une quantité notable d'un halogénure métallique. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que ledit halogénure métallique est un halogénure d'aluminium. 2.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que ledit halogénure métallique est un halogé- nure de zinc. 3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que ledit halogénure métallique est un halogénure d'étain.