CH371595A - Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesättigter Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesättigter VerbindungenInfo
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Description
Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesättigter Verbindungen In einem älteren, nicht zum Stand der Technik gehörenden Vorschlag ist ein Verfahren zur Polymerisation ungesättigter polymerisationsfähiger Verbindun- gen, vorzugsweise halogenhaltiger Monomerer in wässriger Phase in neutralem bzw. schwach saurem Medium in Gegenwart von Emulgatoren beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man esterartige Emulgatoren verwendet, die aus einer hydrophilen Alkoholkomponente und einer höheren Fettsäure gebildet sind und nach beendeter, an sich bekannter Polymerisation durch Zusatz alkalisch wirkender Metallhydroxyde oder deren Mischungen die Emulgatoren hydrolysiert. Es wurde nun gefunden, dass man ungesättigte Verbindungen in wässriger Phase mit Emulgatoren dadurch polymerisieren kann, dass man Emulgatoren der Formel R2-(CH2) tiRRi verwendet, wobei R die Gruppe EMI1.1 Rt einen Kohlenwasserstoffrest von 6 bis 25, vorzugsweise 8 bis 14, Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 1 bis 4 und R2 die Gruppe SO3H oder POST2 bedeutet, die Polymerisation im pH-Bereich zwischen 3 und 7 durchführt und anschliessend den Zerfall der in der Reaktionsmischung befindlichen Emulgatoren in nicht oberflächenaktive Bruchstücke durch Verschiebung des pH-Wertes ins stärker saure Gebiet bewirkt. Die Technik der sauren Verseifung des Emulgators kann in speziellen Fällen bei Vergleich mit der alkalischen Nachbehandlung der Polymerisate erhebliche Vorteile ergeben. Sie wird sich besonders für die Herstellung von alkaliempfindlichen Polymeren eignen. Es ergeben sich z. B. beachtliche Qualitätsverbesserungen chlorhaltiger Polymerisate, wenn man die erfindungsgemässe Verfahrenstechnik auf die Poly- merisation des Vinylidenchlorids und Vinylchlorids anwendet. Als erfindungsgemäss zu verwendende Emulgatoren haben sich Oxalkylsulfonsäure-Fettsäuneester der Formel EMI1.2 n = 14 vorzugsweise 2; insbesondere Isäthionsäure-Fettsäureester, bewährt. Der Rest Rl hat jeweils 6-25 Kohlenstoffatome. Ferner lassen sich auch die Oxalkylphosphonsäure-Fettsäureester der Formel EMI1.3 verwenden. Die neue Aufarbeitungstechnik bringt in vielen Fällen einen technischen Fortschritt. So können nunmehr Polymerisat/Zusatzstoffmischungen so vorteilhaft hergestellt werden, dass der verwendete Zusatzstoff eine alkaliempfindliche Substanz darstellt. Das erfindungsgemässe Verfahren, bei welchem die Emulgatoren unter relativ milden Temperaturbedingungen bei niedrigen pH-Werten zerstört werden können, stellt somit eine Bereicherung der Aufarbeitung von Kunststoffemulsionen dar. Aus der folgenden Tabelle geht hervor, dass die erfindungsgemäss verwendeten Emulgatoren die Eigenschaft besitzen, in saurem Medium bei relativ niedrigen Temperaturen in ihre Esterkomponenten zu zerfallen. Beispiel Emulgator Laurinsäureisäthionsäureester (1 0/obige wässrige Lösung) saure Spaltung oC Zeit, bis 99% ige nHCI C Verseifung eintritt 1,0 22,6 3,5 h 1,0 32,9 1,5 0,5 23,3 5,8 0,2 23,3 15,5 0,1 47,2 3,75 Vergleichsversuch mit Betainoctadecylesterchlorhydrat (1 /Oige wässrige Lösung) a) alkalisch bei + 20 C in O,05n NaOH ist die Verseifung nach 1 Min. zu 960/a 5 1000/o 11 1000/o erfolgt. b) sauer bei 25"C bleibt die Verseifung in lnHCl bei etwa 33 /o Umsatz stehen, während bei 900 C noch nach 3 Stunden keine Spaltung beobachtet werden kann. Aus den obigen Angaben ist leicht zu entnehmen, dass das erfindungsgemässe Verfahren z. B. bei Verwendung von Laurinsäureisäthionsäureester bessere Ergebnisse liefert. Es sei noch darauf hingewiesen, dass nach dem erfindungsgemässen Verfahren als Spaltprodukte der Emulgatoren nicht Metallseifen, sondern wasserunlösliche, daher in wässrigem Medium nicht oberflächenaktive freie Fettsäuren entstehen, die auf die Qualität von Polymerisaten in den meisten Fällen keinen ungünstigen Einfluss ausüben. Bei Temperaturen von +5 bis + 60 C lassen sich die verwendeten Emulgatoren in nicht oberflächenaktive Bruchstücke durch Verschiebung des pH-Wertes in ein stark saures Gebiet (pH < 3) spalten. Die Menge des erfindungsgemäss verwendeten Emulgators bei der Polymerisation beträgt zweckmässig 0,01 bis 50/o, bezogen auf das Polymerisat.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesättigter Verbindungen in wässriger Phase mit Emulgatoren, dadurch gekennzeichnet, dass man Emulgatoren der Formel R2-(CH2) l-R-Rt verwendet, wobei R die Gruppe EMI2.1 R, einen Kohlenwasserstoffrest von 6 bis 25, Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 1 bis 4 und R2 die Gruppe SO3H oder PO3H2 bedeutet, die Polymerisation im pH-Bereich zwischen 3 und 7 durchführt und anschliessend den Zerfall der in der Reaktionsmischung befindlichen Emulgatoren in nicht oberflächenaktive Bruchstücke durch Verschiebung des pH-Wertes ins stärker saure Gebiet bewirkt.
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| DEF0022459 | 1957-02-28 |
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Family Applications (2)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4233198A (en) * | 1977-09-29 | 1980-11-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Aqueous vinyl polymer dispersion emulsified with an alkane phosphonic acid derivative |
-
1958
- 1958-02-20 CH CH5610658A patent/CH371595A/de unknown
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Also Published As
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