CH373401A - Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Bisoxy-3,3'-dimethoxy-1,1'-diphenyl-äthan - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   4, 4'-Bisoxy-3, 3'-dimethoxy-1,      ,l"-diphenyl-äthan   
In den letzten Jahren haben Bisphenole infolge ihrer mannigfaltigen Verwendungsmöglichkeit, insbesondere als Ausgangsprodukte für Epoxydharze, Polycarbonate, Polyester und andere Kunststoffe eine erhebliche Bedeutung erlangt.



   Der naheliegende Gedanke, das Bivanillyl der Formel
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 ebenfalls zu solchen Reaktionen heranzuziehen, lässt sich praktisch kaum verwirklichen, da es auf einem verhältnismässig umständlichen Wege hergestellt werden muss. Seine Darstellung gelingt nach I. A. Pearl (J. Am. Soc. 74 (1952), S. 4261 und J. Am. Soc. 74, S. 4593-4594), indem zunächst Vanillin elektrolytisch unter Verwendung von Bleielektroden zu Hydrovanilloin reduziert wird, welches dann durch Oxydation mit Kupferoxyd in Eisessig in Vanillil übergeführt werden muss. Durch Reduktion des so erhaltenen Diketons in alkoholischer Salzsäure mit Zinkstaub konnte dann das Bivanillyl mit etwa 650/oiger Ausbeute hergestellt werden.
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Diese komplizierte und kostspielige Darstellungsweise ist jedoch für eine grosstechnische und rationelle Erzeugung dieses Bisphenols völlig ungeeignet.



   Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man   4, Z'-Bisoxy-3, 3'-dimethoxy-1, l'-diphenyl-äthan    in ausgezeichneter Ausbeute direkt durch katalytische Hydrierung des bei der elektrolytischen Reduktion von Vanillin erhältlichen Hydrovanilloins in Gegenwart von Lösungsmitteln herstellen kann.



   Als Hydrierkatalysatoren haben sich die Edelmetalle, Raney-Nickel, Nickel auf Kieselgur sowie Kupfer-Chromit-Katalysatoren bewährt. Die Hydrierbedingungen, wie Druck, Temperatur und Reaktionsdauer, sind natürlich wesentlich von Art und Menge des verwendeten Katalysators abhängig. Zum Beispiel ist für die Hydrierung unter Verwendung von Kupfer-Chromit-Katalysatoren unbedingt erhöhter Druck und höhere Reduktionstemperatur erforderlich.



   Ein grosser Vorteil des Verfahrens besteht darin, dass das Rohprodukt des durch elektrolytische Reduktion von Vanillin erhaltenen Hydrovanilloins ohne vorhergehende Reinigung in die Hydrierung eingesetzt werden kann. Wenn man dieses Rohprodukt der katalytischen Reduktion unterwirft, so  wird auch das bei der elektrolytischen Reduktion des Vanillins mit etwa   12-18 /o    anfallende Isohydrovanilloin zu Bivanillyl hydriert.



   Beispiel 1
In einem   1-Liter-Schüttelautoklaven werden    100 g Hydrovanilloin, 6 g Kupfer-Chromit und 600 ml Äthanol eingefüllt. Es wird Wasserstoff aufgepresst und bei   175     C und einem Druck von 150-170 atü hydriert. Nach ungefähr 2-3 Stunden ist die Hydrierung beendet. Das Reaktionsprodukt ergibt nach Aufarbeitung 80-85 g reines Bivanillyl vom Schmelzpunkt   160-161" C.   



   Beispiel 2
61 g Hydrovanilloin werden in 200 ml einer   8010 gen    wässrigen Natronlauge gelöst und nach Zugabe von 10 g Raney-Nickel bei   80"    C unter Schütteln hydriert. Nach Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoff wird die Hydrierung abgebrochen.



  Der Hydrierkontakt wird abfiltriert, das Bivanillyl mit Salzsäure ausgefällt, abgesaugt und aus Methanol umkristallisiert.



   Beispiel 3
30,3 g Hydrovanilloin werden in 700 ml Essigsäure gelöst und 6 g Platinoxyd hinzugefügt. Es wird unter Schütteln bei Normaldruck und Zimmertemperatur hydriert. Nachdem die theoretische Menge Wasserstoff aufgenommen wurde, bricht man die Hydrierung ab. Der Katalysator wird abfiltriert und die Essigsäure im Vakuum vollständig abdestilliert.



  Der verbleibende Rückstand ergibt aus Methanol umkristallisiert etwa 20 g Bivanillyl.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Bisoxy-3,3'- dimethoxy-l, l'-diphenyl-äthan aus Hydrovanilloin der Formel EMI2.1 dadurch gekennzeichnet, dass man dieses in Gegenwart von Lösungsmitteln mittels katalytisch erregtem Wasserstoff direkt zu 4,4'-Bisoxy-3,3'-dimethoxy 1, 1'-diphenyl-äthan reduziert.

   UNTERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reduktion des Hydrovanilloins in Gegenwart von Edelmetallkatalysatoren vornimmt.

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reduktion des Hydrovanilloins in Gegenwart von Nickelkatalysatoren durchführt.

   3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reduktion des Hydrovanilloins in Gegenwart von Kupfer-Chromoxyd Katalysatoren bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur vornimmt.

   Inventa AG für Forschung und Patentverwertung