CH380109A - Verfahren zur Herstellung von Hexaäthyliden-cyclohexan - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Hexaäthyliden-cyclohexan

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CH380109A
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hexa
hexaethylidene
cyclohexane
magnesium
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CH42361A
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Hopff Heinrich Dr Prof
Arnold Dr Wick
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Geigy Ag J R
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    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • G01N31/221Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating pH value
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/26Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
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Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von Hexaäthyliden-cyclohexan
Es wurde gefunden, dass man das bisher unbekannte Hexaäthyliden-cyclohexan der Formel
EMI1.1     
 auf einfache Weise herstellen kann, indem man Hexa-a-halogenäthyl-benzol mit dehalogenierenden und reduzierenden Mitteln behandelt. Als solche kommen in erster Linie Alkali- oder Erdalkalimetalle in Gegenwart von Alkoholen oder auch tertiäre Stickstoffbasen in Gegenwart von geeigneten Reduktionsmitteln sowie Hydrazin in Frage. Die Dehalogenierung erfolgt zweckmässig bei höherer Temperatur, z. B. dem Siedepunkt des verwendeten Alkohols.



   Das Hexaäthyliden-cyclohexan fällt zunächst in Form eines gelben zähflüssigen Öls an, das durch Hochvakuum-Destillation oder Sublimation gereinigt werden kann. Es bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt   133, 5-134  C    und von deutlichem   Knoblauch-Geruch.    Mit Tetranitromethan ergibt das Produkt eine orange Färbung. Es ist in stark polaren Lösungsmitteln, beispielsweise in chlorwasserstoffhaltigem Eisessig, mit rotvioletter Farbe löslich. Es kann als Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten dienen.



   Beispiel
6 Teile Hexa-a-chloräthylbenzol, das durch   Chlo-    rieren von Hexaäthylbenzol in Tetrachlorkohlenstoff unter Belichtung bei Zimmertemperatur hergestellt wurde, wurden in 250 Teilen wasserfreiem Methanol unter Kochen gelöst und nach Zugabe von 10 Teilen Magnesium-Spänen drei Stunden weitergekocht, wobei das Magnesium unter Entwicklung von Wasserstoff vollständig in Lösung geht. Hierauf wird mit 500 Teilen Wasser versetzt, das ausgeschiedene Magnesiumhydroxyd in konzentrierter Salzsäure gelöst und das Reaktionsgemisch mit Benzol extrahiert. Der Extrakt hinterlässt nach dem Abdampfen des Benzols im Vakuum etwa 4 Teile eines zähen Öls, das durch Vakuum-Destillation 3 Teile eines blassgelben Öls liefert, aus dem sich beim Stehen farblose Kristalle des Hexaäthyliden-cyclohexans abscheiden.

   Das Produkt kristallisiert aus Aceton in grossen prismatischen Kristallen vom Schmelzpunkt   133,5-134"    C.



   Anstelle von   Hexa-achloräthylbenzol    kann die entsprechende Menge Hexa-a-bromäthylbenzol verwendet werden. Die Dehalogenierung kann auch durch Kochen der Halogenverbindungen mit Hydrazinhydrat in äthylalkoholischer Lösung erfolgen.



  Anstelle des Magnesiums können Alkali- oder Erdalkalimetalle in Gegenwart von Alkoholen, z. B.



  Natrium in Isopropanol oder Calcium in Methanol, verwendet werden.  



   PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung von Hexaäthylidencyclohexan, dadurch gekennzeichnet, dass man Hexa  a-halogenäthylbenzole    mit dehalogenierenden und reduzierenden Mitteln behandelt. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   

Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.
    Verfahren zur Herstellung von Hexaäthyliden-cyclohexan Es wurde gefunden, dass man das bisher unbekannte Hexaäthyliden-cyclohexan der Formel EMI1.1 auf einfache Weise herstellen kann, indem man Hexa-a-halogenäthyl-benzol mit dehalogenierenden und reduzierenden Mitteln behandelt. Als solche kommen in erster Linie Alkali- oder Erdalkalimetalle in Gegenwart von Alkoholen oder auch tertiäre Stickstoffbasen in Gegenwart von geeigneten Reduktionsmitteln sowie Hydrazin in Frage. Die Dehalogenierung erfolgt zweckmässig bei höherer Temperatur, z. B. dem Siedepunkt des verwendeten Alkohols.
    Das Hexaäthyliden-cyclohexan fällt zunächst in Form eines gelben zähflüssigen Öls an, das durch Hochvakuum-Destillation oder Sublimation gereinigt werden kann. Es bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 133, 5-134 C und von deutlichem Knoblauch-Geruch. Mit Tetranitromethan ergibt das Produkt eine orange Färbung. Es ist in stark polaren Lösungsmitteln, beispielsweise in chlorwasserstoffhaltigem Eisessig, mit rotvioletter Farbe löslich. Es kann als Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten dienen.
    Beispiel 6 Teile Hexa-a-chloräthylbenzol, das durch Chlo- rieren von Hexaäthylbenzol in Tetrachlorkohlenstoff unter Belichtung bei Zimmertemperatur hergestellt wurde, wurden in 250 Teilen wasserfreiem Methanol unter Kochen gelöst und nach Zugabe von 10 Teilen Magnesium-Spänen drei Stunden weitergekocht, wobei das Magnesium unter Entwicklung von Wasserstoff vollständig in Lösung geht. Hierauf wird mit 500 Teilen Wasser versetzt, das ausgeschiedene Magnesiumhydroxyd in konzentrierter Salzsäure gelöst und das Reaktionsgemisch mit Benzol extrahiert. Der Extrakt hinterlässt nach dem Abdampfen des Benzols im Vakuum etwa 4 Teile eines zähen Öls, das durch Vakuum-Destillation 3 Teile eines blassgelben Öls liefert, aus dem sich beim Stehen farblose Kristalle des Hexaäthyliden-cyclohexans abscheiden.
    Das Produkt kristallisiert aus Aceton in grossen prismatischen Kristallen vom Schmelzpunkt 133,5-134" C.
    Anstelle von Hexa-achloräthylbenzol kann die entsprechende Menge Hexa-a-bromäthylbenzol verwendet werden. Die Dehalogenierung kann auch durch Kochen der Halogenverbindungen mit Hydrazinhydrat in äthylalkoholischer Lösung erfolgen.
    Anstelle des Magnesiums können Alkali- oder Erdalkalimetalle in Gegenwart von Alkoholen, z. B.
    Natrium in Isopropanol oder Calcium in Methanol, verwendet werden.
    PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Hexaäthylidencyclohexan, dadurch gekennzeichnet, dass man Hexa a-halogenäthylbenzole mit dehalogenierenden und reduzierenden Mitteln behandelt.
CH42361A 1961-01-13 1961-01-13 Verfahren zur Herstellung von Hexaäthyliden-cyclohexan CH380109A (de)

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