CH381047A - Procédé de régénération d'un bain aqueux de nickelage chimique - Google Patents

Procédé de régénération d'un bain aqueux de nickelage chimique

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CH381047A
CH381047A CH6638358A CH6638358A CH381047A CH 381047 A CH381047 A CH 381047A CH 6638358 A CH6638358 A CH 6638358A CH 6638358 A CH6638358 A CH 6638358A CH 381047 A CH381047 A CH 381047A
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Description

Proced6 de r6g6n6ration d'un bain aqueux de nickelage chimique La presente invention concerne un procede de regeneration d'un bain aqueux de nickelage chimi- que use contenant des ions nickel et hypophosphite.
Un bain de nickelage chimique de ce type con- siste en une solution aqueuse de cations nickel et d'anions hypophosphite, provenant respectivement de Sulfate, de chlorure, d'hypophosphite de nickel et d'acide hypophosphoreux, d'hypophosphite de so- dium, de potassium, de nickel, etc. De preference une telle solution contient une concentration absolue en anions hypophosphite de 0,15 ä 1,20 mol/1, un rapport entre les ions nickel et hypophosphite, expri- m6 en concentrations molaires de 0,25 ä 1,60 et un pH de 4,5 ä 11, avec avantageusement une addition d'anions lactique et propionique, et un pH de 4,4 ä 5,6, la concentration absolue en anions lactique etant de 0,25 ä 0,60 mol/1, et la concentration abso- lue en ions propionique etant de 0,025 ä 0,60. Un bain typique de ce type a la composition
Ions nickel (sous forme de Sulfate de nickel) ... . ... . 0,08 mpl Ions hypophosphite (sous forme d'hypo phosphite de sodium) .. 0,225 mpl Ions lactique (sous forme d'acide lac tique) .. ... <B>..... 0,30</B> 0,30 mpl Ions propionique (sous forme d'acide propionique) ... . ..... 0,03 mpl pH (ajuste ä 1'aide de H@SO4 et NaOH) 4,5 ä 4,7. Dans une installation de nickelage chimique con- tinu, ä mesure que la r6action d'oxydation d'hypo- phosphite - reduction de nickel - se deroule, la teneur en cations nickel et en anions hypophosphite s'use avec formation d'ions hydrogene et en vue de conserver pratiquement la composition initiale de la solution de nickelage, celle-ci est partiellement r6ge- neree, periodiquement ou de fa@on continue, par addition de cations nickel, d'anions hypophosphite et d'anions hydroxyle. Cependant ä mesure de cette regeneration partielle, il y a accumulation dans la solution d'anions phosphite, d'anions du sel de nickel employe et des cations de 1'hypophosphite employe. Si 1'on suppose que 1'on compose initialement et que 1'on regenere la solution en employant du sulfate de nickel, de 1'hypophosphite de sodium et de la soude il apparait que, des anions phosphite, des anions Sul fate et des cations sodium vont s'accumuler dans la solution.
Cette accumulation est particulierement genante car finalement 1e phosphite de nickel precipitera, la tolerance de la solution ä la presence d'ions phos- phite dependant de sa composition, la solution pre- cit6e ayant une tolerance superieure ä environ 1 mo- lecule-gramme en anions phosphite.
Neanmoins, la presence des anions phosphite Jans la solution etant genante, an a dejä propose de regenerer complUement une telle solution de nickelage chimique en eliminant les anions phos- phite (ainsi que les cations sodium, et les anions sulfate lorsque RTI ID="0001.0259" WI="3" HE="4" LX="1384"LY="2088"> 1e bain a ete compose et regenere au moyen de Sulfate de nickel et d'hypophosphite de sodium) tout en y ajoutant des cations nickel, des anions hypophosphite et des ions hydroxyle. Ce pro ced6 est tres avantageux, car une solution regeneree est ainsi ramenee pratiquement ä sa composition ini tiale sans risque d'accumulation des anions phos- phite et autres Ions precites. Selon ce procede connu Ia solution usee passe d'abord sur une resine d'echange de cations pour en extraire les cations nickel, puis eile est traitee ä la chaux de Sorte que son pH est amene ä la valeur ä laquelle precipite 1e phosphite de calcium. La solution resultante est filtree pour eliminer 1e phosphite de calcium pre- cipit6, 1e filtrat est refroidi ä 0-5 pour cristalliser 1e Sulfate de sodium ; an 61in-ine par filtration 1e Sulfate de sodium et an reconstitue 1e filtrat par addi- tion de Sulfate de nicket, d'hypophosphite de sodium et d'acide sulfurique.
Bien que ce proc6de antirieur soit tont a fai; satisfaisant pour r6g6n6rer completement une solu- tion us6e, il est Sujet ä critique, car il implique plus de phases qu'il West d6sirable, du fait que les cations nicket doivent etre 6limin6s de la solution us6e avant son traitement par la chaux au pH pr6cite, car sinon le phosphite de nicket coprecipiterait avec 1e phos- phite de calcium.
Le proced6 objet de la presente Invention a pour but de permettre : 1) de r6gen6rer completement une solution de ce type par un nombre tres reduit de phases individuelles de fagon simple et 6conomique ; 2) d'61iminer les anions phosphite dune teile solution sans 61imination pr6alable ni pr6cipitation des cations nicket, et 3) de pr6cipiter les anions phosphite de cette solution sous forme d'un phosphite alcalino-ter- reux en pr & ence des cations nicket et sans copr6- cipitation de phosphite de nicket.
L'invention se propose encore de faire pr6cipiter Je phosphite de calcium saus precipitation ni de phos- phite de nicket, ni d'hypophosphite de calcium par un contröle am61ior6 du pH de la solution pendant cette pr6cipitation.
La presente Invention a donc pour objet un pro- c6d6 de reg6n6ration d'un bain de nickelage chimi- que us6 contenant des Ions nicket et hypophosphite, ainsi qu'6ventuellement des additifs organiques, selon lequel an 61imine les Ions phosphite qui se sont for- m6s pendant 1e nickelage, par pr6cipitation au moyen d'un hydroxyde, d'un oxyde ou d'un carbonate alca- lino-terreux sann 61imination pr6alable des Ions nicket, et an ajoute les Ions nicket, hypophosphite et hydrogene ndcessaires pour reconstituer le bain. Ce proc6d6 est caraet6ris6 en ce qu'on effectue la pr6- cipitation des Ions phosphite ä un pH compris entre 5,5 et 7,0 par addition simultan6e d'un cation de m6tal alcalino-terreux et d'ions hydroxyle.
Selon une forme d'ex6cution de 1'invention an peut ajouter ä une solution ayant un pH inf6rieur ä 5,5 environ, des cations alcalino-terreux et suffisam- ment d'ions hydroxyle pour porter son pH ä 5,5, ou au plus ä 7,0, de fagon ä pr6cipiter 1e phosphite alcalino-terreux saus pr6cipiter des quantit6s notables d'hypophosphite alcalino-terreux ou de composes de nicket, et 61iminer 1e phosphite alcalino-terreux pre- cipit6 de la solution r6sultante.
Selon une autre forme d'execution an ajoute ä la solution ä traiter ä la fois un <RTI ID="0002.0275" WI="16" HE="4" LX="760" LY="2405"> hydroxyde alcalino- terreux et un sei alcalino-terreux pour porter son pH ä une valeur comprise entre 5,5-7,0, cette der- niere valeur ne devant pas etre d6pos6e, et pour foumir suffisamment de cations alcalino-terreux pour precipiter une proportion notable du phosphite, sous forme de phosphite alcalino-terreux. 0n comprendra mieux 1'invention par la descrip- tion suivant ci-dessous qui se rHere au dessin annexe dann lequel La fig. 1 est une Illustration schematique dune forme d'execution du procede selon 1'invention.
La fig. 2 est une Illustration schematique dune Installation de nickelage continu dans laquelle an peut employer la solution r6g6neree obtenue par 1e proced6 selon 1'invention.
Le proced6 objet de la pr6sente Invention permet de pr6cipiter dans un bain de nickelage chimique use du type pris en consid6ration selectivement les anions phosphite en pr6sence des cations nicket et des anions hypophosphite sans la coprecipitation ni des cations nicket, ni des anions hypophosphite, au moyen de cations alealino-terreux, ä condition de maintenir 1e pH de la solution ä une valeur comprise entre 5,5 et 7,0 pendant la precipitation du phosphite alcalino- terreux. Selon cette disposition, les cations alcalino- terreux n6cessaires sont amen6s ä la fois par Je sei soluble et 1'hydroxyde correspondant.
Par exernple, quand an compose initialement la solution par du Sulfate de nicket, et de 1'hypophos- phite de sodium, an peut avantageusement employer 1e calcium sous forme du sei (Sulfate de calcium) et de 1'hydroxyde (chaux) pour amener ]es cations cal- cium voulus et obtenir 1e pH desir6.
Si Fon se r6fere maintenant ä la fig. 1, une solu- tion aqueuse usee de nickelage chimique du type con- sid6r6 provenant d'un systeme continu peut com- prendre essentiellement
Ni 0,08 mpl Na* 1,50 mpl H.PO-,- 0,25 mpl HP03-_ 1,25 rnpl SOI__ . 0,48 mpl Ions lactique 0,30 mpl Ions propionique 0,03 mpl pH 4,5 ä 4,7 Selon une forme d'execution du pr6sent procede cette solution usee peut etre introduite Jans un bac 10 oü eile est refroidie par un serpentin 11 avec agitation jusqu'ä une temp6rature de 0 ä 511 de fa@on que 1e sulfate de sodium y cristallise. La Suspension resultante passe dans un filtre 12 oü le Sulfate de sodium en est eliniin6, puis ä un bac 13. Dans le bac 13 le filtrat est trait6 par une Suspension aqueuse de Sulfate de calcium (gypse) et de chaux, le filtrat 61ant agite dans le bac 13 et 1'addition de chaux etant contrölee de fagon que 1e pH soit porte ä une valeur comprise entre 5,5 et 6,0 mais en tous cas inferieure ä 7,0 de fagon ä empecher positivement la precipitation du phosphite de nicket. Dans ces conditions, RTI ID="0002.0541" WI="3" HE="4" LX="1295" LY="2486"> le phosphite de calcium pr6cipite sans prdcipitation notable ni d'hypophosphite de calcium, ni de sei de nicket. L'addition totale d'ions calcium est de preference d'au moins 20 % inferieure ä la quantite stoechiometrique n6cessaire pour pr6cipiter tous les anions phosphite, afin d'eviter la pr6sence d'ions calcium dans la solution r6g6n6r6e.
La suspension resultante est emmenee ä un filtre 14 oü an en s6pare 1e phosphite de calcium et 1e filtrat rAultant passe ä un bac 15. Dans 1e bac 15, tandis que la solution est agit6e, an y ajoute une solution aqueuse de fluorure de sodium en vue de precipiter 1e fluorure de calcium. Cette phase est facultative, car la quantit6 d'ions calcium en exces dans 1e filtrat amen6 au bac 15 est tres faible ou n6gligeable si Faddition d'ions calcium dans 1e bac 13 a 6t6 correctement contröl6e comme d6crit. De plus, cette petite quantit6 d'ions calcium West pas genante dans la solution de nickelage. Cependant, les ions calcium peuvent etre 61imines si an 1e ddsire par une prdcipitation au fluorure en en ajoutant un exces. Comme indiqu6, la Suspension r6sultante passe dans un filtre 16 oü an en s6pare 1e fluorure de calcium, puis 1e filtrat passe ä un bac 17. Le filtrat contenu dans 1e bac 17 contient pratique- ment tous les cations nickel et tous les anions hypo- phosphite de la solution us6e initiale ä part de petites pertes de caractere entierement mdcanique. Cepen- dant ce filtrat ne contient qu'environ 10 ä 25 % de la concentration en anions phosphite de la solution usee initiale, teneur qui West en aucune faron genante. De plus, pendant 1e traitement il n'y a pra- tiquement aucune perte de la solution us6e initiale en anions lactique et propionique, sauf pour de peti- tes quantites perdues m6caniquement.
Dans 1e bac 17 1e filtrat est reconstitu6 par addi- tion de sulfate de nickel, d'hypophosphite de sodium et d'acide sulfurique, ainsi que de soude, pour obte- nir 1e pH d6sir6 d'environ 4,7 dans ce bain particu- lierement illustr & Ort ajoute 6galement de petites quantit6s d'acide lactique et propionique pour recons- tituer 1e bain vis-ä-vis de ces ingrddients. A ce moment, la solution r6g6n6r6e a pratiquement la composition du bain initial et an la renvoie au Sys teme continu en vue de son rdemploi.
Dans 1e proc6d6 ddcrit, an emploie la chaux conjointement au Sulfate de sodium pour amener la quantite d'ions n6cessaire pour pr6cipiter 1e phos- phite de calcium et porter la solution ä un pH opti- mum dont la valeur est comprise dans 1'intervalle indiqu6 ei-dessus. 0n notera egalement que 1'61imi- nation du petit exces d'ions calcium du filtrat par 1e filtre 14RTI ID="0003.0279" WI="4" HE="4" LX="385" LY="2169"> est facultative, car une d6rivation 18 est representde allant directement du filtre 14 au bac 17. Une vanne 19a est mont6e Sur la d6rivation 18 et une vanne 19b est montee Sur 1e conduit reli6 direc- tement au bac 15 de Sorte que Fon peut distraire la totalite ou une partie quelconque du filtrat du filtre 14 directement au bac 17.
s Si Von se r6fere maintenant ä la fig. 2, dans laquelle an a repr6sent6 sch6matiquement un Sys teme de nickelage chimique continu classique mais dans lequel est utilis6e une solution regdneree par 1e proc6d6 selon Finvention, an voit que ce Systeme comprend un bac de rdg6n6ration 21, un bac de stockage 22, un r6chauffeur 23, un bac de nicke- lage 24 et un refroidisseur 25 mont6s en s6rie dans fordre indiqud, ainsi qu'une pompe 27 et un filtre 28 montds en sdrie entre 1e bac 22 et 1e r6chauffeur 23, et une pompe 29 entre 1e bac 24 et 1e refroidisseur 25.
Quand 1e systeme fonctionne, la solution est r6gdn6r6e dans 1e bac 21 (qui peut correspondre au bac 17 de la fig. 1) alors que la solution est refroidie ä environ 600 C. Du bac 21 la solution est emmen6e au bac 22 oü elle est pomp6e par la pompe 27 et refou16e dans 1e filtre 28 et de 1ä dans 1e r6chauffeur 23 et au bac 24. Dans 1e r6chauffeur 23 la solution est chauffde ä une tempdrature efficace de nickelage de Fordre de 85-95 C. Du bac 24 la solution est pomp6e par la pompe 29 et refoulde au refroidisseur 25 puis ramende au bac 21. Dans 1e refroidisseur 25 la solution est refroidie ä environ 60,) C avant de retourner au bac 21.
Les pieces ä nickeler sont immerg6es de la ma- niere usuelle dans la solution plac6e dans 1e bac 24, ces pieces ayant ndcessairement une surface catalyti- que de fagon que la r6action puisse avoir lieu. A ce Sujet an rappellera que les 616ments catalytiques sont 1e cobalt, 1e nickel, 1e palladium, 1e rhodium et 1e ruth6nium. 0n rappellera dgalement que d'autres 616 ments peuvent etre rendus catalytiques par d6place- ment ou par initiation galvanique dans la solution de nickelage tels que Faluminium, 1e carbone, 1e cuivre, 1e fer, 1e magn6sium, 1e titane, Fargent, 1'or, et leurs divers alliages. Des isolants peuvent 6gale- ment etre nickelds lorsque leur surface est activee par 1'un des 616ments catalytiques pr6cit6s.
Dans 1e Systeme de nickelage continu une solu- tion r6gdn6r6e par 1e pr6sent procdd6 est aussi effi- cace qu'une solution initiale pour Bonner des reve- tements polis et brillants sur les pieces sur lesquelles ils sont intimement fix6s et avec un taux dleve de nickelage. Dans 1e pr6sent exemple ce taux est nor- malement de Fordre de 22,5 ä 25 microns/heure de nickelage Sur les pieces. En appliquant 1e proced6 de rdgeneration d6crit au Systeme continu, an peut r6g6n6rer toute la masse de solution apres plusieurs passages dans 1e Systeme, ou en d6river une fraction de fagon continue du refroidisseur 25 ä 1'appareillage de r6g6n6ration, puis la retoumer au bac 21 apres traitement.
Le processus suivant illustre la r6gdneration r6 p6t6e dune solution aqueuse de nickelage chimique du type consid6r6. Plus spdcialement, apres utilisa- tion dune solution initiale dans 1e Systeme continu, eile s'use et atteint la composition suivante en ions importants
Ni+ : .... ......... ...... .. ....... . 0,093 mpl H2P02- ...... <B>-- ------------</B> . <B>------------ ....</B> 0,23 mpl HPOS`_ ...... ... ......... .. . <B>--- 0,23</B> mpl S04__ ....... ......... ........ 0,36 mpl 0n r6g6nere cette solution usee par 1e proced6 objet de 1'invention, c'est-ä-dire qu'on la refroidit d'abord ä 50 C pour y provoquer la cristallisation du sulfate de sodium ; an la filtre pour sliminer 1e sul- fate de sodium, puis an ajoute au filtrat une Sus pension aqueuse de 35 mpl CaS04, 1/2 H20 et 0,65 mpl Ca(OH)2 pour y pr6cipiter 1e phosphite de calcium. Ort filtre la Suspension pour en 61iminer 1e phosphite de calcium, 1e filtrat ayant alors la com- position suivante
Ni+ + <B>--- ---------</B> . . ... 0,062 mpl HZPO--- _ <B>------------</B> .... . <B>-------</B> .._<B>---- -------</B> . 0,198 mpl HP03__ <B>---------</B> ...<B>------ --------------</B> ...-.. 0,27 mpl S04__ . ._ ... ... ......... ........ ...<B>------</B> . 0,39 mpl Ca-- r ............. ... .. . .... 0,005 mpl 0n reconstitue alors 1e filtrat pour obtenir une solution r6gen6ree ayant ä, peu pres la composition initiale et apres utilisation dans 1e Systeme continu cette solution est ä nouveau usee et a la composition suivante
Ni+ + .. .. ... .... . ...... 0,116 mpl H2P02- .. ._.. ... <B>-----</B> ............ ..._... 0,284 mpl HPO3__ ... .. 1,03 mpl S04__ <B>-</B> ...... . ....... ....... 0,69 mpl 0n reg6nere cette solution selon une forme d'exe- cution du procddd de la presente invention en refroi- dissant d'abord la solution ä 50 C pour y provoquer la cristallisation du Sulfate de sodium que 1'on filtre, puis an ajoute au filtrat une Suspension aqueuse de 0,35 mpl CaS0,1, 1/2 H20 et 0,65 mpl de Ca0 pour y precipiter 1e phosphite de calcium, que Fon filtre. Au filtrat an ajoute 0,04 mpl de NaF pour y pr6- cipiter 1e fluorure de calcium que Fon filtre, 1e fil- trat ayant alors la composition suivante
Ni++ . . ...... 0,088 mpl H.,P02- <B>--- -</B> ...... ... . ... .. .. ... ..0,252 mpl HP03__ <B>------</B> 0,22 ..... . ...... .. ... 0,22 mpl S04 - <B>-------</B> ..<B>-----------------------------------</B> . 0,43 mpl Ca+ + <B>- --------- . --.</B> . .......... .. ..... negligeable Ort reconstitue 1e filtrat pour donner une solu- tion r6gen6r6e ayant pratiquement la composition initiale et an 1e retourne au Systeme continu pour 1e r6employer.
Dans 1'exemple prec6dent la solution initiale et chacune des solutions reconstituees contiennent envi- ron 0,09 mpl de cations nickel (en sulfate de nickel) et environ 0,25 mpl d'anions hypophosphite (en hy- pophosphite de sodium), et dans chaque cas 1e pH est 6tabli ä. 4,7 au moyen de H20 et de NaOH.
A propos des r6gdnerations prec6dentes 6gale- ment an notera que dans 1e premier cas an emploie la chaux eteinte, tandis que dans 1e second cas an emploie la chaux vive, et il est bien entendu que 1'utilisation de ces deux composes est interchangea- ble, chacun apportant des ions calcium et provo- quant 1'accroissement desir6 du pH de la solution. Dans la seconde forme d'execution du proced6 de regdneration indiquäe, an emploie du fluorure de sodium pour 61iminer les cations calcium residuels sous forme de fluorure de calcium comme explique precedemment.
Dans les exemples prec6dents, an a indiqu6 qu'en- viron 75 % ä 95 % des anions phosphite sont 61i min6s par la precipitation du phosphite de calcium et qu'environ 20 % de cations nickel et environ 10 % des anions hypophosphite sont elimines prati- quement entierement mecaniquement plutöt que par precipitation chimique, car il n'y a pas de pr6cipi- tation sel de nickel quelconque. Plus sp6cialement, an doit wettre la perte de cations nickel et d'anions hypophosphite principalement sur 1e compte du pi6- geage mdcanique et de 1'entrainement avec 1e Sul fate de sodium, 1e phosphite de calcium et 1e chlo- rure de calcium. Ort notera encore que lorsque 1e sulfate de sodium cristallise il emmene 7 ä 10 mo16- cules d'eau de cristallisation, tandis que lorsque 1e phosphite de calcium pr6cipite, il emmene 3 mo16- cules d'eau de cristallisation, de Sorte que 1e proc6d6 provoque en fait une concentration de la solution usee malgre 1'utilisation de la solution aqueuse dans le bac 13.
Dans la description du procdd6 an a d6crit la regsneration dune solution de nickelage en se ref6- rant ä 1'6limination du phosphite de calcium par uti- lisation du sulfate de calcium et de 1'hydroxyde de calcium, et an prUere ce sel et cet hydroxyde alca- lino-terreux pour des raisons de simplicite et d'6co- nomie. Cependant, an peut employer d'autres sels et hydroxydes alcalino-terreux pour precipiter 1e phosphite alcalino-terreux correspondant lorsque la solution est initialement composee d'un sel de nickel autre que 1e sulfate de nickel. Par exemple, la solu- tion peut eire composee initialement au moyen de chlorure de nickel et d'hypophosphite de sodium et dans ce cas 1e sel alcalino-terreux peut etre 1e Sul fate de baryum, 1e chlorure de baryum, etc., 1e Sul fate de strontium, 1e chlorure de strontium, etc., aussi bien que 1e Sulfate de calcium, 1e chlorure de cal- cium, etc., et de meine 1'hydroxyde alcalino-terreux peut etre 1'hydroxyde de baryum, de strontium ou de calcium.
Le processus utilisant les autres sels et hydro- oxydes alcalino-terreux est identique ä celui qui vient d'etre decrit et il est pref6rable d'employer 1'inter- valle optimum de pH de 5,5 ä 6,0, car c'est cet intervalle de pH qui empeche la pr6cipitation du phosphite de nickel. Ort notera ä ce propos que les divers hydroxydes alcalino-terreux ont une efficacite pratiquement Egale pour precipiter les phosphites alcahno-terreux correspondants saus precipitation des hypophosphites alcalino-terreux correspondants.
Quand 1e bain est compose initialement de Sul fate de nickel, la regeneration RTI ID="0004.0528" WI="6" HE="4"LX="1674" LY="2492"> doit avoir lieu de prdf6rence avec un sel de calcium et 1'hydroxyde de calcium, car il apparait immediatement que 1'utili- sation de sels et d'hydroxydes de baryum ou de cal- cium provoquerait principalement la pr6cipitation des sulfates de baryum ou de strontium correspondants, mais encore la précipitation des phosphites de baryum ou de strontium correspondants. En d'autres termes, le sulfate de baryum est beaucoup moins soluble que le phosphite de baryum, et le sulfate de strontium est beaucoup moins soluble que le phosphite de strontium. Cependant, ceci n'est pas vrai pour les autres sels de baryum (chlorure de baryum) et les autres sels de strontium (chlorure de strontium). D'autre part, le calcium est exception nel en ce que son sulfate est relativement soluble ainsi que son chlorure, de sorte que le processus de régénération employant les sels de calcium et l'hy droxyde de calcium trouve une application universelle dans ces solutions de nickelage.
Dans la régénération de ces solutions de nicke lage il est fortement désirable, du point de vue pra tique, d'empêcher l'introduction d'anions étrangers à ceux qui y sont déjà présents. A titre illustratif, on emploie le sulfate de calcium lorsque la solution contient du sulfate de nickel, tandis qu'on emploie un chlorure alcalino-terreux lorsque la solution con tient du chlorure de nickel.
Bien que l'on se soit référé à l'emploi des sul-@ fates et des chlorures alcalino-terreux, il est bien entendu que les autres sels alcalino-terreux solubles sont également efficaces. De plus, bien que l'on se soit référé à l'emploi des hydroxydes alcalino-terreux, les oxydes et carbonates alcalino-terreux sont égale ment efficaces.
De ce qui précède, on voit que l'invention fournit un procédé amélioré pour la régénération d'une solu tion usée de nickelage chimique du type considéré, dans lequel les anions hypophosphite et les cations nickel sont maintenus en solution, tandis que les anions phosphite en sont éliminés, de sorte que la solution traitée est une base appropriée à la recons titution d'une solution de nickelage ayant pratique ment la composition initiale.

Claims (6)

  1. REVENDICATION Procédé de régénération d'un bain aqueux de nickelage chimique usé contenant des cations nickel et des anions hypophosphite et phosphite, ainsi qu'éventuellement des additifs organiques, selon lequel on élimine les ions phosphite qui se sont for més pendant le nickelage, par précipitation au moyen d'un hydroxyde alcalino-terreux sans élimi nation préalable des ions nickel, et on ajoute les ions nickel, hypophosphite et hydrogène nécessaires pour reconstituer le bain, caractérisé en ce qu'on effectue la précipitation des ions phosphite à un pH dont la valeur est comprise entre 5,5-7,0, par addi tion simultanée d'un cation de métal alcalino-ter reux et d'ions hydroxyle. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on effectue la précipitation des ions phosphite à un pH de 5,5-7,0, par addition simultanée d'un hydroxyde alcalino-terreux et d'un sel alcalino-ter reux.
  2. 2. Procédé selon la revendication et la sous-reven- dication 1, caractérisé en ce qu'on précipite les ions phosphite par addition d'hydroxyde de calcium, d'hydroxyde de baryum ou de strontium et d'un sel alcalino-terreux.
  3. 3. Procédé selon la revendication et les sous- revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on préci pite les ions phosphite en présence de sulfate de nickel en additionnant de l'hydroxyde de calcium et du sulfate de calcium.
  4. 4. Procédé selon la revendication et les sous- revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on ajoute à la solution, lors de la précipitation des ions phos- phite par des composés de calcium, une quantité de ces composés d'au plus 80 % de la quantité stoechiométrique nécessaire pour précipiter tous les ions phosphite.
  5. 5. Procédé selon la revendication et les sous- revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on pré cipite à l'aide de fluorure de sodium des quantités d'ions calcium en excès de la solution libérée du phosphite de calcium.
  6. 6. Procédé selon la revendication et les sous- revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on exé cute la régénération à une température de l'ordre de 600 C et qu'on élimine le sulfate de sodium pré sent avant la régénération en refroidissant la solu tion à une température comprise entre 0 et 5o C.
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