CH381430A - Procédé de fabrication d'élastomères à base de diorganopolysiloxanes - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication d'élastomères à base de     diorganopolysiloxanes       Dans le brevet principal, on a décrit un procédé  permettant     d'obtenir        des        produits    élastomères à par  tir de     diorganopolysiloxanes    liquides contenant éven  tuellement des charges et un accélérateur de vulcani  sation, la vulcanisation étant effectuée au moyen de       méthyltriacétoxysilane.     



  Les     diorganopolysiloxanes        utilisables    selon ce pro  cédé sont des produits de structure linéaire, de visco  sité comprise entre 5000 et 500 000     centistokes    à  250 (de préférence 20 000 à 100 000), et contenant  au moins 0,1 % de groupement hydroxyle.  



  On a     maintenant    trouvé, et c'est ce qui fait la  caractéristique du procédé objet de la présente inven  tion, qu'on peut obtenir des produits     élastomères    à  partir     des        diorganopolysiloxanes        liquides        définis    dans  le brevet     principal,    'additionnés éventuellement de       charges,    de solvant et d'un accélérateur de vulcani  sation, en     utilisant,        comme    agent de     vulcanisation,    de  0,

  5 à 10 % d'un     organotriacyloxysilane    de formule       RSi        (OCOR')3    dans laquelle R représente un radical  alcoyle inférieur     (principalement    méthyle ou éthyle),  un radical     alcényle    (par exemple vinyle), un radical  aryle     (principalement    phényle) ou un radical     aral-          coyle    (par exemple     benzyle)    et R' représente un radi  cal alcoyle     renfermant    de 1 à 18 atomes de carbone  ou un radical aryle, le nombre d'atomes de carbone  contenu dans la molécule     RSi        (OCOR')

  s    étant supé  rieur à 7.  



  Parmi les     organotriacyloxysilanes        visés    par la pré  sente invention, on peut citer<B>:</B> le     méthyltripropionoxy-          silane,        l'éthyltriacétoxysilane,    le     méthyltrioleyloxysi-          lane,    le     méthyltribenzoyloxysilane.     



  Pour effectuer la vulcanisation, il suffit de mélan  ger     convenablement        l'organotriacyloxysilane    au dérivé       diorganopolysiloxanique    contenant éventuellement des       charges,    un solvant et un accélérateur de vulcanisa-         tion.    On constate alors, comme dans le cas du     méthyl-          triacétoxysilane,    que la masse     s'épaissit    progressive  ment pour atteindre finalement l'état solide et élasti  que.  



  Si l'acide qui est libéré lors de cette prise en masse  est     inodore,    la transformation en élastomère a     lieu     sans dégagement d'odeur, ce qui est avantageux pour  certaines     applications.     



  Pour une composition     orgauopolysiloxanique    don  née, la durée de prise dépend de la     nature    des     cons-          tituants    du mélange (dérivé     diorganopolysiloxanique,     charge,     accélérateur,    solvant)     ainsi    que de la propor  tion d'agent de vulcanisation employé.  



  Or, les proportions d'agent de     vulcanisation        utili-          sables    ne peuvent varier qu'entre des     limites    relative  ment étroites, d'où il     résulte    que dans     certains    cas, il       est        difficile    d'effectuer la     vulcanisation    en un délai       défini    à l'avance.

       Il        est    donc     intéressant    de disposer  de plusieurs agents de     vulcanisation        d'activité    diffé  rente, dont le     choix    judicieux     permet    d'obtenir com  modément le résultat cherché.  



  La préparation des     organotriacyloxysilanes        utilisés     selon     l'invention    a déjà été décrite dans la littérature  et elle ne présente aucune difficulté particulière ; ces  corps peuvent être commodément obtenus par action  d'un acide organique, de son anhydride ou de son sel       alcalin    sur un     organotrihalogénosilane.     



  Les produits vulcanisés préparés selon l'invention       conviennent    pour     toutes    les     applications        signalées     dans la demande     principale    et plus particulièrement  pour le moulage (notamment usages     dentaires),    pour  le     collage    de matériaux variés, pour le traitement de  tissus, etc.   Les     exemples    suivants dans lesquels     les    parties  s'entendent en poids illustrent le     procédé    de l'inven  tion.

        <I>Exemple 1</I>  On     chauffe    à 1356 pendant 2 heures un mélange  formé de 100 parties d'huile     diméthylpolysiloxanique     de viscosité 21<B>000</B>     centistokes    à 256 et     renfermant     0,15 % de groupement     hydroxy,    préparée comme à  l'exemple 1 du brevet principal, 5 parties de     silice    de       combustion,    25 parties de silice de diatomées, 20 par  ties d'oxyde de     zinc    et 0,1 partie d'oxyde de fer ;

    après     chauffage    on ajoute 0,66 partie de     diéthylami-          noéthanol.    On prélève 25 parties de ce mélange et y  ajoute 1,37     partie    de     méthyltribenzoxysilane.     



  La masse obtenue     est    répartie dans des moules  en bakélite et laissée à l'air ambiant. On constate,  après 24 heures,     qu'clle    s'est transformée en un solide  élastique     démoulable.     



  Le     méthyltribenzoyloxysilane    est préparé par ac  tion de 9 parties de     méthyltrichlorosilane    sur 30 par  ties de     benzoate    de sodium anhydre dispersé dans  100 parties de toluène. On sépare par filtration le       solide    obtenu, lave le solide au toluène et distille les  solutions     toluéniques    sous pression normale d'abord  puis sous 27 mm jusqu'à 1256 dans la masse. Il reste  un solide dont le titre en silicium est de 6,7 % (théo  rie pour le     méthyltribenzoyloxysilane    : 6,9 % ).  



  <I>Exemple 2</I>  On     chauffe    pendant 2 heures à 1406 un mélange  de 709-     parties    d'huile     diméthylpolysiloxanique    identi  que à celle     utilisée        dans    l'exemple 1, 32,5 parties de  silice de combustion et 250     parties    d'oxyde de zinc.  Après refroidissement, on ajoute à la masse 7,5 par  ties de     diméthylaminoéthanol.     



  A 2 portions de chacune 100 parties de la com  position     ainsi    obtenue, on ajoute respectivement 2,15  et 3,25 parties de     méthyltripropionoxysilane.    On cons  tate que le produit est     solidifié    en 7     minutes        dans    le  premier cas, et en 3 minutes 30 secondes dans le  second.

   \  Le     méthyltripropionoxysilane    est obtenu en chauf  fant progressivement jusqu'à douce ébullition  (1506 C) un mélange de 149,5     parties    de     méthyltri-          chlorosilane    et de 222 parties d'acide     propionique.     Après 20 heures de     chauffage    on recueille 108 par  ties d'acide chlorhydrique.

   On isole par rectification  42     parties    d'un     liquide    bouillant à 916 sous 2 mm,  dont les propriétés sont les     suivantes    : Si % :10,5 ;       théorie    pour le     méthyltripropionoxysilane    : 10,68 % ;  indice d'acide (déterminé par titrage en     milieu        hydro-          alcoolique    en présence de     phénolphtaléine)    ; 642       (théorie    pour le     méthyltripropionoxysilane    : 641,2)       dPO    = 1,09 et     nD    = 1,413.  



  <I>Exemple 3</I>  On opère comme à l'exemple 2     mais    en     utilisant     4,6     parties        d'éthyltriacétoxysilane    comme agent de       vulcanisation    ; on constate au bout de 9     minutes    que  le mélange s'est pris en masse:         L'éthyltriacétoxysilane    est obtenu en     chauffant    à       reflux    pendant 40 minutes un mélange de 410     parties     d'anhydride acétique et de 109 parties     d'éthyltrichlo-          rosilane    (point     d'ébullition    986 sous 760 mm).

   On dis  tille sous pression normale le chlorure d'acétyle     formê     et l'anhydride acétique en excès, puis sous un vide de  2 mm     recueille    98 parties d'un liquide de     point        d7ébul-          lition    88-906 dont     l'indice    d'acide est de 717,4 (théo  rie pour     l'éthyltriacétoxysilane    : 717,9) et la densité  à 206 = 1,15.     nD    = 1,412. Son titre en silicium est  de 11,85 % (théorie pour     l'éthyltriacétoxysilane     <B>11,96%).</B>  



  <I>Exemple 4</I>  Une huile     méthyl-    et     vinylpolysiloxanique    de vis  cosité 41.700 est à 256 a été préparée à partir de  100 parties     d'octaméthylcyclotétrasiloxane    et de 0,7  partie de     tétraméthyltétravinylcyclotétrasiloxane    par  un procédé analogue à celui décrit dans l'exemple 1  de la demande principale.  



  On     malaxe    sur une plaque de verre 10 parties de  cette huile avec 0,8 partie de     silice    de combustion,  puis on disperse 0,32 partie de     méthyltripropionoxy-          silane        dans    la masse. On étale le mélange en une  couche de 3 mm d'épaisseur que l'on     abandonne    à  température ambiante. On constate au bout d'une  heure que la masse n'est plus collante, et après  24 heures elle se présente sous la forme d'une solide  translucide élastique.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de fabrication de produits élastomères à base de diorganopolysiloxanes selon lequel on durcit à température ambiante un diorganopolysiloxane li quide, de structure linéaire, de viscosité comprise en tre 5 000 et 5 000 000 centistokes à 256 C, contenant au moins 0,1 % de radicaux hydroxyles par rapport au poids de polysiloxane, caractérisé en ce que l'on opère en présence de 0,

   5 à 10 % d'un organotriacyl- oxysilane de formule RSi (OCOR')3 dans laquelle R représente un radical alcoyle inférieur, un radical al- cényle, un radical aryle ou un radical aralcoyle et R' représente un radical alcoyle renfermant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical aryle, le nombre d'atomes de carbone contenu dans la molécule RSi (OCOR')3 étant supérieur à 7. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé selon la revendication, dans lequel l'organotriacyloxysilane est le méthyltripropionoxysi- lane. 2. Procédé selon la revendication, dans lequel l'organotriacyloxysilane est le méthyltribenzoxysilane. 3. Procédé selon la revendication, dans lequel l'or- ganotriacyloxysilane est l'éthyltriacétoxysilane.