CH384567A - Verfahren zur Herstellung neuer Benzophenonsulfonamide - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer Benzophenonsulfonamide

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CH384567A
CH384567A CH1006863A CH1006863A CH384567A CH 384567 A CH384567 A CH 384567A CH 1006863 A CH1006863 A CH 1006863A CH 1006863 A CH1006863 A CH 1006863A CH 384567 A CH384567 A CH 384567A
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CH
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benzophenone
chloro
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low molecular
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CH1006863A
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Inventor
Wilfried Dr Graf
Erich Dr Schmid
Willy Dr Stoll
Original Assignee
Geigy Ag J R
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description


  



  Verfahren zur Herstellung neuer Benzophenonsulfonamide
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer   Benzophenonsulfonamide    mit wertvollen pharmakologischen Eigenschaften.



   Es wurde überraschenderweise gefunden, dass Benzophenonsulfonamide der Formel
EMI1.1     
 worin   R,    ein Halogenatom, eine Aminogruppe oder eine niedermolekulare   Alkyl-oder Alkoxygruppe,      Rz Wasserstoff,    ein Halogenatom, eine niedermolekulare Alkoxygruppe, eine Carboxyl-oder Carbalkoxygruppe, eine unsubstituierte oder durch niedermolekulare Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl-oder   Polymethylenreste    oder den   3-Oxapentylen- (1,    5)-rest substituierte   Sulfamyl-,    Carbamyl-oder Carbamylalkoxygruppe, oder eine Carboxy-alkoxygruppe, R3 dasselbe wie   R2    oder eine Alkanoylamino-oder Nitrogruppe, wobei unsubstituierte und monosubstituierte Carbamylgruppen, sofern vorhanden,

   sich in m-oder p-Stellung   zur-CO-Gruppe    befinden, R4 Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine niedermolekulare Alkoxygruppe bedeuten, eine ausgezeichnete diuretische Wirksamkeit besitzen. Hierbei ist das gegenseitige Verhältnis der ausgeschiedenen Ionen manche therapeutische Zwecke sehr günstig, indem beispielsweise die Kaliumausscheidung im Vergleich zur Natriumausscheidung relativ gering ist, und anderseits der starken Natriumausscheidung auch eine beträchtliche Vermehrung der Chlor-und Wasserausscheidung gegenübersteht. Teilweise eignen sich die oben definierten Verbindungen auch als Zwischenprodukte für die Herstellung weiterer diuretisch wirksamer Stoffe.
Man stellt die weiter oben definierten   Verbin-    dungen her, indem man Verbindungen der Formel
EMI1.2     
 mit oxydierenden Mitteln, z.

   B. mit Kaliumpermanganatlösung, behandelt. Ausgangsstoff der Formel II ist z. B. das 3-Sulfamyl-4-chlor-diphenylmethan.



  Diese und weitere Verbindungen der Formel II   kön-    nen beispielsweise aus den entsprechenden 4-substituierten   3-Halogensulfonyldiphenylmethanen    durch Umsetzung mit Ammoniak hergestellt werden.



   In erfindungsgemäss erhaltenen Verbindungen können weitere Substituenten eingeführt oder vorhandene in andere umgewandelt werden. Insbesondere kann man Verbindungen der Formel   I,    worin R3 durch eine Nitrogruppe, oder   Rs      undoder      Ri    durch Aminogruppen, verkörpert sind, in andere unter die Formel I fallende Verbindungen umwandeln. Beispielsweise können Verbindungen der Formel   I,    worin   R3    durch eine Nitrogruppe verkörpert ist, während   Ri,      R2    und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, zu Verbindungen mit einer Aminogruppe   R3    reduziert werden.

   Solche Verbindungen sowie Verbindungen mit einer Aminogruppe   Rl    können in Diazoniumsalze übergeführt werden, die nach den verschiedenen an sich bekannten Methoden weiter umgesetzt werden können.



   Genannt seien hier beispielsweise die Umwandlung der Diazoniumhalogenide in entsprechende Halogenverbindungen   (R3      undloder Rt    = Halogen, insbesondere Chlor) oder in Cyanverbindungen durch Behandlung ihrer Lösungen mit Cuprohalogenid, Kupferpulver bzw. Kaliumcuprocyanid, das Zersetzen von Diazoniumsalzen, z. B. Sulfaten, mit niedermolekularen Alkanolen zu Alkoxyverbindungen (R3 und/oder   Ri    = Alkoxygruppen) und der Ersatz der   Diazoniumgruppe    durch Wasserstoff durch Behandlung der Diazoniumsalze mit wässriger Natrium  hypophosphitlösung,    mit AmeisensÏure, Formamid, Dimethylformamid oder einem Alkohol.



   Alle vorgenannten Umwandlungsprodukte mit Ausnahme der Cyanoverbindungen fallen wiederum unter die Formel   I    ; durch partielle oder vollständige Hydrolyse der Cyanoverbindungen erhält man indessen ebenfalls unter die Formel I fallende Verbindungen mit einer Carbamyl-bzw. Carboxylgruppe R3 bzw. R2. Im weiteren kann man geeignete Diazo  niumchloride    von Verbindungen der Formel I durch Behandlung mit Schwefeldioxyd in Sulfochloride überführen und letztere mit Ammoniak oder geeigneten aliphatischen Aminen, das heisst niedermolekularen Mono-und Dialkylaminen,   Monoalkanol-    aminen, Dialkanolaminen,   N-Alkyl-alkanolaminen    oder mit Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin zu Verbindungen mit einer gegebenenfalls substituierten   Sulfamylgruppe    R2 umsetzen.



   Im nachfolgenden Beispiel bedeuten Teile Gewichtsteile ; diese verhalten sich zu   Volumteilen    wie g zu cm3. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel
32, 6 Teile des 4-Chlor-2'-carboxy-diphenylmethan-3-sulfonamids (Smp. 194,   5 ),    das sich durch Reduktion von   4-Chlor-3-amino-benzophenon-2'-    carbonsäure mit Zinkstaub und Ammoniak   aber-    führen der Aminogruppe in die Sulfamylgruppe durch Diazotieren und Zersetzen des Diazoniumhalogenids mit Schwefeldioxyd in Gegenwart von Kupfersalzen, wie Kupferchlorid, leicht herstellen lässt, werden in 400 Teilen   figer    Natronlauge gelöst und bei 90 bis 95  durch allmähliche Zugabe von 520 Teilen einer   5 loigen wässrigen Lösung    von Kaliumpermanganat oxydiert. Nach Zugabe von wenig Natriumbisulfit wird der abgeschiedene Braunstein abfiltriert.



  Aus dem Filtrat wird durch Ansäuern mit Salzsäure das   4-Chlor-2'-carboxy-benzophenon-3-sulfonamid    ausgefällt. Der Schmelzpunkt liegt nach mehrmaliger Umkristallisation aus Wasser bei   2230.   



   In analoger Weise werden erhalten :
4-Chlor-benzophenon-3, 4'-disulfonamid,
Smp.   201-202 .   



   4-Chlor-benzophenon-3,   3'-disulfonamid,   
Smp.   236 .   



      4-Brom-benzophenon-3, 4'-disulfonamid,   
Smp. 229,   5 .   



   4,   4'-Dichlor-benzophenon-3,      3'-disulfonamid,   
Smp.   237 .   



   4,   4'-Dibrom-benzophenon-3, 3'-disulfonamid,   
4,   4'-Difluor-benzophenon-3,      3'-disulfonamid,       4-Chlor-4'-methoxy-benzophenon-3-sulfonamid,   
Smp.   161 .   



   4, 4'-Dimethoxy-benzophenon-3,3'-disulfonamid,
Smp.   292 .   



      4-Chlor-äthoxy-benzophenon-3'-sulfonamid,   
Smp.   161 .   



      4-Chlor-2'-carboxymethoxy-benzophenon-   
3-sulfonamid, Smp. 178,   5-182j.   



      4-Chlor-2'-carbäthoxy-benzophenon-   
3-sulfonamid, Smp. 150,   5-153 .   



      4-Chlor-2'-carbamylmethoxy-benzophenon-   
3-sulfonamid,    4-Chlor-2'-diäthylcarbamylmethoxy-benzo-    phenon-3-sulfonamid,    4-Chlor-2'-diallylcarbamylmethoxy-benzo-    phenon-3-sulfonamid,    4-Chlor-4 !-carbamyl-benzophenon-3-sulfonamid,   
Smp.   244-247 .   



   4-Chlor-4'-carboxy-methoxy-benzophenon
3-sulfonamid, Smp. 191-193,   5w.   



   4-Chlor-4'-carbamylmethoxy-benzophenon
3-sulfonamid, Smp. 233-237¯.



      4-Chlor-4'-dimethylcarbamylmethoxy-benzo-    phenon-3-sulfonamid, Smp. 144,   5-147 .   



      4-Chlor-4'-(ss-carbamyl-äthoxy)-benzophenon-   
3-sulfonamid,   
4-Chlor-4'-(ss-diäthylcarbamyl-äthoxy)-benzo- phenon-3-sulfonamid,
4-Chlor-3'-äthylsulfamyl-benzophenon-3-sulfon-    amid, Smp.   231-232 .   



      4-Chlor-3'-äthylsulfamyl-benzophenon-3-sulfon-    amid, Smp.   213 .   



      4-Chlor-3'-diäthylsulfamyl-benzophenon-   
3-sulfonamid, Smp.   163 .   



      4-Chlor-3'-sulfonsäurepiperidid-benzophenon-   
3-sulfonamid,    4-Chlor-3'-sulfonsäuremorpholid-benzophenon-   
3-sulfonamid,   
4-Chlor-3'-i-hydroxy-äthylsulfamyl-benzophenon-   
3-sulfonamid, Smp.   149 .   



      4-Chlor-3'-carboxyl-4'-n-propoxy-benzophenon-   
3-sulfonamid, Smp.   188 .   



   4-Chlor-4'-carboxy-benzophenon-3-sulfonamid,
Smp. 272-278,   50.   



   4-Chlor-3'-nitro-4'-carboxy-benzophenon
3-sulfonamid, Smp.   213-215 .   



   4-Chlor-2'-dimethylcarbamyl-benzophenon
3-sulfonamid, Smp. 173-175¯.



      4-Chlor-2'-diäthylcarbamyl-benzophenon-   
3-sulfonamid, Smp. 202-204 .

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Benzophenonsulfonamiden der Formel EMI3.1 worin Rt ein Halogenatom, eine Aminogruppe oder eine niedermolekulare Alkyl-oder Alkoxygruppe, R2 Wasserstoff, ein Halogenatom, eine niedermolekulare Alkoxygruppe, eine Carboxyl-oder Carbalkoxygruppe, eine unsubstituierte oder durch niedermolekulare Alkyl-, AlkenyI-, Hydroxyalkyl-oder Polymethylenreste oder den 3-Oxapentylen- (1, 5)-rest substituierte Sulfamyl-, Carbamyl-oder Carbamylalkoxygruppe, oder eine Carboxy-alkoxygruppe, R3 dasselbe wie R2 oder eine Alkanoylamino-oder Nitrogruppe, wobei unsubstituierte und monosubstituierte Carbamylgruppen, sofern vorhanden, sich in m-oder p-Stellung zur-CO-Gruppe befinden, R4 Wasserstoff,
    ein Halogenatom oder eine niedermolekulare Alkoxygruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI3.2 mit oxydierenden Mitteln behandelt.
    UNTERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel II ausgeht, worin R, Halogen und R2 eine unsubstituierte oder durch niedermolekulare Alkylgruppen substituierte Carbamylgruppe, die sich in p-oder m-Stellung zur-CH2-Gruppe befindet, bedeuten.
    2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel II ausgeht, worin Ri ein Chloratom und R2 eine disubstituierte Carbamylgruppe, die sich in ortho Stellung zur-CH2-Gruppe befindet, bedeuten.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1998032732A1 (en) * 1997-01-28 1998-07-30 F. Hoffmann-La Roche Ag 5-aroylnaphthalene derivatives

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998032732A1 (en) * 1997-01-28 1998-07-30 F. Hoffmann-La Roche Ag 5-aroylnaphthalene derivatives
FR2758818A1 (fr) * 1997-01-28 1998-07-31 Hoffmann La Roche Derives 5-aroylnaphtalene a action anti-inflammatoire et analgesique, compositions pharmaceutiques les contenant, et procedes pour les utiliser et les preparer
US5962531A (en) * 1997-01-28 1999-10-05 Syntex (U.S.A.) Inc. 5-aroylnaphthalene derivatives as anti-inflammatory agents
ES2135351A1 (es) * 1997-01-28 1999-10-16 Hoffmann La Roche Derivados de 5-aroilnaftaleno.
AU721407B2 (en) * 1997-01-28 2000-07-06 F. Hoffmann-La Roche Ag 5-aroylnaphthalene derivatives
US6150397A (en) * 1997-01-28 2000-11-21 Syntex (U.S.A.) Inc. 5-aroylnaphthalene derivatives as anti-inflammatory agents

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