CH387018A - Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats von Butan-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methansulfonat) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats von Butan-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methansulfonat)Info
- Publication number
- CH387018A CH387018A CH203261A CH203261A CH387018A CH 387018 A CH387018 A CH 387018A CH 203261 A CH203261 A CH 203261A CH 203261 A CH203261 A CH 203261A CH 387018 A CH387018 A CH 387018A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- methanesulfonate
- racemate
- stereoisomers
- diol
- tetrol
- Prior art date
Links
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 10
- XOWDQAHYPSENAC-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane-2,3-diol Chemical compound BrCC(O)C(O)CBr XOWDQAHYPSENAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MRDIDHLFTJNRDW-UHFFFAOYSA-N 1,4-diiodobutane-2,3-diol Chemical compound ICC(O)C(O)CI MRDIDHLFTJNRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SAUBRJOIKMVSRU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobutane-2,3-diol Chemical compound ClCC(O)C(O)CCl SAUBRJOIKMVSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N Diepoxybutane Chemical compound C1OC1C1OC1 ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCPOZVAOBBQLRI-PHDIDXHHSA-N [(2r,3r)-2,3-dihydroxy-4-methylsulfonyloxybutyl] methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC[C@@H](O)[C@H](O)COS(C)(=O)=O YCPOZVAOBBQLRI-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 2
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 2
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- YCPOZVAOBBQLRI-UHFFFAOYSA-N treosulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OCC(O)C(O)COS(C)(=O)=O YCPOZVAOBBQLRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOWDQAHYPSENAC-SYPWQXSBSA-N (3S)-1,4-dibromobutane-2,3-diol Chemical compound BrC[C@H](C(CBr)O)O XOWDQAHYPSENAC-SYPWQXSBSA-N 0.000 description 1
- YCPOZVAOBBQLRI-WDSKDSINSA-N Treosulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OC[C@H](O)[C@@H](O)COS(C)(=O)=O YCPOZVAOBBQLRI-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- NDEIPVVSKGHSTL-UHFFFAOYSA-N butane-1,1,1,2-tetrol Chemical class CCC(O)C(O)(O)O NDEIPVVSKGHSTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000032839 leukemia Diseases 0.000 description 1
- ZFIVKAOQEXOYFY-ZXZARUISSA-N meso-diepoxybutane Chemical compound C1O[C@H]1[C@H]1OC1 ZFIVKAOQEXOYFY-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/63—Esters of sulfonic acids
- C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
- C07C309/66—Methanesulfonates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
- A61K31/255—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of sulfoxy acids or sulfur analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
- C07C303/28—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids by reaction of hydroxy compounds with sulfonic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats von Butan-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methasulfonat) Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats von Butan-1,2,3,4-tetrol-1 ,4-di-(methansulfonatr mit der folgenden Formel CH3-SO2-O-CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2-O-SO2-CH3. In Übereinstimmung mit der üblichen Nomenklatur für Butantetrole werden im folgenden die beiden optisch aktiven Isomere mit d-threitol-1,4di-(methansulfonat) bzw. 1-Threitol-1,4-di-(methansulfonat), das Racernat mit dl-Threitol-1,4-di (methansulfonat) und das Mesoisomer mit Erythri tol-1, 4-di-(methansulfonat) bezeichnet. Diese bis jetzt unbekannten Substanzen sind gegen Leukämie wirksam. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass ein Isomer oder Racemat von 1,4- Dichiorbutan -2,3 diol, 1 ,4Dibrombutan-2,3- diol oder 1 ,4-Dijodbutan-2,3-diol mit einem Salz der Methansulfonsäure, vorzugsweise dem Silbersalz derselben, oder ein Isomer oder Racemat von 1,2,3,4-Diepoxybutan mit Methansulfonsäure umgesetzt wird. Die Stereoisomere und die Racemate von 1,4 Dichlorbutan-2,3-diol und 1 ,4-Dibrombutan-2,3diol sind bekannte Substanzen. Die Stereoisomere und das Racemat von 1,4-Dijodbutan-2,3-diol können durch Umsetzung des passenden Isomers oder Racemats von 1,2,3,4-Diepoxybutan mit wässrigem Jodwasserstoff durch ein dem für die Herstellung der Isomere von 1,4-Dibrombutan-2,3-diol von P. W. Feit in Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft , Band 93 (1960), Seite 116 beschriebenen Verfahren analoges Verfahren hergestellt werden. Nach dem Lösen in Aceton und dem Fällen mit Wasser haben die vier so erzeugten 1,4-Dijodbutan- 2,3-diole die folgenden Konstanten: Schmelzpunkt (a) 2D (c = 2, in Methanol) Meso 131-135 C dl 104-105, 5 C d 105-106,5 C - 8,0" 1 105,5-106,5 C + 7,9" Beispiel 1 dl-Threitol-1,4-di-(methansulfonat) Es wurden 12,4 g dl-1,4-Dibrombutan-2,3-diol in 45 cm wasserfreiem Acetonitril gelöst, 30 g des Silbersalzes der Methansulfonsäure zugegeben und die Mischung 1 Stunde lang unter Rücktluss gekocht. Hierauf wurde das Silberbromid von der heissen Mischung durch Filtrieren getrennt und das Filtrat unter Vakuum zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wurde ohne Erhitzen in Aceton zerrieben, welches die erwünschte Substanz löste, jedoch das überschüssige Silbersalz der Methansulfonsäure ungelöst zurückliess. Die letztere Substanz wurde abfiltriert, und die erwünschte Substanz wurde durch Entfernen des Acetons aus dem Filtrat durch Verdampfen unter Vakuum erhalten. Das Rohprodukt wurde aus Äthanol umkristallisiert, in Aceton gelöst und mit Äther gefällt. Der Schmelzpunkt des gereinigten Produktes betrug 100 bis 100, 5 C. Beispiel 2 Erythritol-1,4-di-(methansulfonat) Es wurde Meso-1,4-dibrombutan-2,3-diol mit dem Silbersalz der Methansulfonsäure umgesetzt und das Reaktionsprodukt wie im Beispiel 1 isoliert und gereinigt. Hierdurch wurde die erwünschte Substanz mit einem Schmelzpunkt von 120,5 bis 121 C erhalten. Beispiel 3 d-Threitol-1, ,4-di-(methansulfonat) Es wurde d-1,4-Dibrombutan-2,3-diol mit dem Silbersalz der Methansulfonsäure umgesetzt und das Reaktionsprodukt wie im Beispiel 1 isoliert und gereinigt. Hierdurch wurde die erwünschte Substanz mit einem Schmelzpunkt von 100 bis 101 C und (a) 2D + 5,50 (c = 2, in Aceton) erhalten. Beispiel 4 l-Threitol-1,4-di-(methansulfonat) Es wurde 1-1 ,4-Dibrombutan-2,3-diol mit dem Silbersalz der Methansulfonsäure umgesetzt und das Reaktionsprodukt wie im Beispiel 1 isoliert und gereinigt. Hierdurch wurde die erwünschte Subtsanz mit einem Schmelzpunkt von 100 bis 101 C und (a) 2D0 = -5,3" (c = 2, in Aceton) erhalten. Beispiel 5 Erythritol-1,4-di-(methansulfonat) Es wurde zu einer Lösung von 20 g Methansulfonsäure in 50 cm3 Äther eine Lösung von 4,3 g Meso-l ,2,3,4-diepoxybutan in 50 cm3 Ather tropfenweise unter Rühren bei 0 C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei Zimmertemperatur 16 Stunden lang stehengelassen, worauf die Ätherlösung von einer öligen Phase dekantiert wurde, aus welcher sich bei Zugabe von Athanol Kristalle ausschieden. Die Kristalle wurden von der Lösung getrennt und aus Äthanol umkristallisiert. Hierdurch wurde die erwünschte Substanz mit einem Schmelzpunkt von 120,5 bis 121 C erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats von Butan-1,2,3,4-tetrol-1 ,4-di (methansulfonat), dadurch gekennzeichnet, dass man ein Isomer oder Racemat von 1,4-Dichlorbutan-2,3- diol, 1 ,4-Dibrombutan-2,3-diol oder 1 ,4-Dijodbutan- 2,3-diol mit einem Salz der Methansulfonsäure oder ein Isomer oder Racemat von 1,2,3,4-Diepoxybutan mit Methansulfonsäure umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB6204/60A GB896052A (en) | 1960-02-22 | 1960-02-22 | The stereo-isomers and the racemate of butane-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methanesulphonate) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH387018A true CH387018A (de) | 1965-01-31 |
Family
ID=9810315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH203261A CH387018A (de) | 1960-02-22 | 1961-02-21 | Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats von Butan-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methansulfonat) |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE600502A (de) |
| CH (1) | CH387018A (de) |
| ES (1) | ES264880A1 (de) |
| FR (1) | FR1135M (de) |
| GB (1) | GB896052A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7431815B2 (ja) * | 2018-09-26 | 2024-02-15 | メダック ゲゼルシャフト フィア クリニッシェ スペツィアルプレパラーテ ミット ベシュレンクタ ハフトゥンク | トレオスルファンの結晶形 |
| US12178914B2 (en) | 2018-09-26 | 2024-12-31 | Medac Gesellschaft für klinische Spezialpräparate mbH | Lyophilisate of treosulfan |
-
1960
- 1960-02-22 GB GB6204/60A patent/GB896052A/en not_active Expired
-
1961
- 1961-02-14 ES ES264880A patent/ES264880A1/es not_active Expired
- 1961-02-21 CH CH203261A patent/CH387018A/de unknown
- 1961-02-22 BE BE600502A patent/BE600502A/fr unknown
- 1961-05-13 FR FR861694A patent/FR1135M/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE600502A (fr) | 1961-06-16 |
| ES264880A1 (es) | 1961-06-16 |
| GB896052A (en) | 1962-05-09 |
| FR1135M (fr) | 1962-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH387018A (de) | Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats von Butan-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methansulfonat) | |
| DE1119294B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymethyloxyphenylchromanderivaten | |
| AT222099B (de) | Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats des neuen Butan-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methansulfonat) | |
| CH417630A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen cyclischen 2,3-O-Acetalen und 2,3-O-Ketalen von Butantetrolestern | |
| DE1918253A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyisoxazolverbindungen | |
| DE2149945C3 (de) | Iridiumkomplex und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| EP0028308A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cobalt(III)-acetylacetonat | |
| AT273923B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 2,5-Dichlor-4-alkylmercaptophenolen | |
| DE890795C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoalkahverbindungen von Alkmdiolen | |
| AT134994B (de) | Verfahren zur Darstellung von im Phenylrest hydroxylierten 1-Phenyl-2-aminoalkoholen-(1). | |
| AT210870B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen halogenierten 5,6-Dimethylen-bicyclo-[2,2,1]-heptenen-(2) | |
| AT48336B (de) | Verfahren zur Darstellung von o-Dioxyphenyläthanolaminen. | |
| AT229294B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Alkylaminen | |
| DE964328C (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisierten Vanillylamiden | |
| DE1443577A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glykolmonoestern | |
| AT235814B (de) | Verfahren zur Herstellung von Butantetrolderivaten | |
| AT236969B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer cyclischer 2,3-O-Acetale und 2,3-O-Ketale von Butan-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methansulfonat) | |
| AT134629B (de) | Verfahren zur Darstellung von Aminoalkoholen. | |
| DE1121607B (de) | Verfahren zur Herstellung von unreinem und reinem Bis-(tetrachloraethyl)-disulfid | |
| AT203496B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen tertiären Aminen | |
| AT239778B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phenylalaninderivaten und ihren Salzen | |
| DE951927C (de) | Verfahren zur Herstellung von meta-(Chlormethyl)-benzoesaeure | |
| DE1113696B (de) | Verfahren zur Herstellung 1,3-disubstituierter oder 1,3,8-trisubstituierter 9-Methylisoxanthine | |
| DE1927528B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha- aethinylaminen | |
| DE1770089A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten 4-Alkoxy-propylenharnstoffen |