CH387590A

CH387590A - Verfahren zum Bedrucken von natürlichen Polyamidtextilfasern mit sauren Farbstoffen oder Metallkomplexfarbstoffen

Info

Publication number: CH387590A
Application number: CH1341662A
Authority: CH
Inventors: Keighley Clough Donald
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1961-11-13
Filing date: 1962-11-16
Publication date: 1965-05-15
Also published as: CH1312861A4; US3271100A; BE624706A; CH371781A; CH1341662A4

Description

Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 371781 Verfahren zum Bedrucken von natürlichen Polyamidtextilfasern mit sauren Farbstoffen oder Metallkomplexfarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von natürlichen Polyamid- textilfasern mit sauren Farbstoffen oder Metallkom- plexfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilmaterial in Gegenwart von Hydroxylamin oder von Salzen des Hydroxylamins bedruckt.

So kannz. B. Wolle mit allen bekannten saurenFarb- stoffen oder Metallkomplexfarbstoffen in Gegenwart von Hydroxylamin nach den herkömmlich bekannten Wolldruckmethoden bedruckt werden.

Dabei kann die Wolle in jedem Verarbeitungs stadium eingesetzt werden, wie z. B. lose Wolle, Kammzug, Strickgarn, Teppichgarn, Kammgarn, Tri- cot, Gewebe, Filz usw.

Als saure Farbstoffe oder Metallkomplexfarbstoffe eignen sich besonders diejenigen Farbstoffe, die in saurer oder neutraler Druckpaste bedruckt werden können, wie z. B. die 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffe, saure Mono- oder Disazofarbstoffe, saure Anthra- chinonfarbstoffe, saure Reaktivfarbstoffe, Walkfarb- stoffe, Direktfarbstoffe und die bekannten sauren Phthalocyaninfarbstoffe. Als saure Reaktivfarbstoffe werden mit Vorteil solche Farbstoffe eingesetzt,

welche einen heterocyclischen Rest aufweisen, wie z. B. einen Triazinylrest oder einen Pyrimidylrest, welche einen Substituenten tragen, der mit der Faser eine chemische Reaktion einzugehen vermag. Der Druckpaste können auch die üblichen Druckereihilfs- mittel zugesetzt werden, wie beispielsweise Farbstoff lösungsmittel, optische Aufhellmittel, Egalisiermittel, Netzmittel, Wollschutzmittel usw.

Das Verfahren eignet sich für alle Farbtiefen, vor zugsweise jedoch für helle und hellste Töne. Zu die sem Zweck wird mit Vorteil 0,01-50 Teile Farbstoff pro 1000 Teile Druckpaste eingesetzt. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man klarere und brillantere Drucke mit verbesserter Lichtechtheit bei gleichbleibenden Nassechtheiten als bei den herkömmlichen Druckverfahren.

Die Lichtechtheit von Drucken, die in Gegenwart von Hydroxylamin hergestellt werden, ist besser als diejenige normaler Drucke. Bei normalen Drucken verschiesst beim Belichten zuerst die natürliche Gilbe der Wolle; dadurch wird der Ton des belichteten Druckes reiner. Bei Drucken mit Hydroxylaminsulfat fehlt die natürliche Gilbe der Wolle, der Druck ver schiesst deshalb besser im Ton.

Das Verfahren zum Bedrucken von Wolle wird mit Vorteil in Gegenwart von Farbstofflösungsmitteln, Ameisensäure oder Essigsäure oder Ammoniumsulfat oder Ammoniumtartrat oder Natriumacetat oder Na triumformiat oder Natriumphosphat usw. durch geführt.

Das Hydroxylamin kann der Druckpaste in belie biger Form beigefügt werden, also als solches oder als Salz. Die Natur des Anions ist ohne Einfluss auf den Druck. Oft ist es besonders günstig, das handels übliche Sulfat zu verwenden.

Die Hydroxylaminsulfatmenge kann zwischen 1-50 Teilen pro Kilogramm Druckpaste, vorzugs weise zwischen 5 und 20 Teilen pro Kilogramm Druckpaste gewählt werden.

Die Drucke werden vorzugsweise bei 102-104 C während 30-60 Minuten gedämpft, dann kalt gespült. Die für Wolle üblicherweise verwendeten Reduk tionsmittel, wie Hydrosulfit, Zink, Formaldehyd- sulfoxylat, Natriumformaldehydsulfoxylat, dienen ent weder zum Bleichen von Rohwolle oder zum Zerstö ren (Abziehen) von Drucken auf der Wolle. Erfah rungsgemäss muss Wolle, die mit solchen Reduktions mitteln gebleicht oder abgezogen wurde, vor dem erneuten Bedrucken gut gespült werden, damit die Farbstoffe nicht von Reduktionsmittelresten angegrif fen werden.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Hydroxylaminsalze, wie Hydroxylaminsulfat, einen vorzüglich wirksam bleibenden Effekt auf die natür liche Gilbe der Wolle aufweisen, ohne indessen Farb stoffe anzugreifen. Es ist deshalb möglich, Hydroxyl- aminsulfat der Druckpaste zuzusetzen und so durch die Zerstörung der natürlichen Gilbe der Wolle rei nere Farbtöne zu erhalten, ohne dass die Farbstoffe selbst angegriffen werden.

Am einfachsten ist es, das Hydroxylamin in der Druckpaste zu verwenden, doch ist natürlich auch eine Vorbehandlung der Wolle vor dem Bedrucken möglich.

Das französische Patent Nr.<B>1196</B> 117 beschreibt ein Verfahren zur Affinitätserhöhung von Polyamiden, besonders derjenigen auf der Basis von 11-Amino- undecansäure, also Rilsan (eingetragene Marke), das an sich eine geringe Farbstoffaffinität aufweist. Diese Affinitätserhöhung wird durch den Zusatz von Hydrazin- oder Hydroxylaminsalzen zum Färbebad oder zur Druckpaste erzielt.

Die Polyamide, beispielsweise Nylon, Perlon (eingetragene Marke), haben einen Endaminogrup- pengehalt von etwa 40-50 Milligrammäquivalent pro Kilogramm Fasergewicht; Rilsan etwa die Hälfte.

Der Endaminogruppengehalt von Wolle beträgt dagegen etwa 300. Wird dieser Endaminogruppen- gehalt auf die Menge eines Farbstoffes mit 1 Sulfo- gruppe und einem Molekulargewicht von etwa 400 umgerechnet, so ergibt sich, dass die Kapazität der Wolle beim Färben mit einem solchen Farbstoff nie ausgenützt wird, hingegen bei den Polyamiden sehr rasch. Auf 1 kg Nylon braucht es 16 g reinen Farb stoff, um die Fasern zu sättigen; 1 kg Wolle kann dagegen etwa 120 g binden.

Daraus ergibt sich, dass für Nylon eine Erhöhung der Affinität der Fasern für Farbstoff erwünscht ist; die Wolle hat das in dessen nicht nötig, da beim praktischen Färben z. B. ein Verhältnis von 50 g reinem Farbstoff pro 1 kg Faser höchstens bei Schwarztönen erreicht wird. Dem nach war es bei Kenntnis des genannten französischen Patentes keineswegs naheliegend, Hydroxylaminsalze auch beim Bedrucken von Wolle zu verwenden.

Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Ge wichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel 1</I> Eine Druckpaste wird hergestellt aus:
EMI0002.0028

0,5 <SEP> Teilen <SEP> Xylenbrillantcyanin <SEP> G <SEP> (C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Blue <SEP> 90),
<tb> 25 <SEP> Teilen <SEP> Thiodiäthylenglykol,
<tb> 50 <SEP> Teilen <SEP> Harnstoff,
<tb> 400 <SEP> Teilen <SEP> Tragant <SEP> (6%ig),
<tb> 30 <SEP> Teilen <SEP> Ammoniumtartratlösung <SEP> 1 <SEP> :

<SEP> 2,
<tb> 10 <SEP> Teilen <SEP> Hydroxylaminsulfat,
<tb> 10 <SEP> Teilen <SEP> eines <SEP> Antischaummittels <SEP> auf <SEP> der <SEP> Basis <SEP> eines <SEP> höhermolekularen <SEP> flüssigen <SEP> Alkohols,
<tb> 474,5 <SEP> Teilen <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile Diese Druckpaste wird auf Wollmousseline ge druckt, anschliessend während 40 Minuten gedämpft, kalt gespült und getrocknet.

Der so erhaltene Druck besitzt eine leuchtendere, klarere und brillantere Färbung als ohne den Zusatz von Hydroxylaminsulfat. Die Lichtechtheit ist bedeu tend besser bei gleichbleibenden Nassechtheiten als bei den herkömmlichen Druckverfahren.

Anstelle der 0,5 Teile Xylenbrillantcyanin G können aber auch zur Erzielung von verschiedenen Farbtiefen und mit demselben Effekt 0,01-50 Teile desselben Farbstoffes oder eines der nachstehenden Farbstoffe eingesetzt werden: Brillantalizarinlichtviolett FFR (C. I. Acid Violet 31), Xylenechtblau PR (C. I. Acid Blue 129), Solartürkisblau GLL (C. I. Direct Blue 86), Brillantalizarinlichtblau 3 F (C.

I. Acid Blue 54), Lanasyngrau 2 BL (C. I. Acid Black 115), Lanasynrot BL (C. I. Acid Red 215), Lanasynreinrot RL (C. I. Acid Red 263), Milling Red MB (C. I. Acid Red 144), Lanasynreinblau GL (C. I. Acid Blue 127), Xylenblau AS (C.

I. Acid Blue 7), Xylenrot B (C. I. Acid Red 52), Alizarinlichtblau 4 GL (C. I. Acid Blue 23), Vitrolanblau 2 G (C. I. Acid Blue 158 A), Brillantalizarinwalkviolett FBL (C. I. Acid Violet 48), Brillantalizarinwalkrot FBL (C.

I. Acid Red 143), Brillantalizarinwalkblau 2 RL (C. I. Acid Blue 131), Brillantalizarinwalkblau BL (C. I. Acid Blue 80), Xylenbrillantblau 5 GM (C. I. Acid Blue 142), Xylenbrillantcyanin 6 B (C. I. Acid Blue 83), Alizarinlichtblau G (C.

I. Acid Black 50), Lanasyngrau BL (C. I. Acid Black 58), Solarbrillantblau A (C. I. Direct Blue 67), Alizarinwalkgrün B (C. I. Acid Green 40), Xylenechtgrün B (C. I. Acid Green 16), Xylenechtgrün 6 B (C.

I. Acid Green 9) oder Reaktivfarbstoffe mit einem Tri- oder Dichlorpyrimi- dylrest oder einem Di- oder Monochlortriazinylrest mit 1, 2 oder 3 Sulfonsäuregruppen, vorzugsweise solche Reaktivfarbstoffe der Anthrachinonreihe.

Die 10 Teile Hydroxylaminsulfat können auch durch grössere Mengen Hydroxylaminsulfat ersetzt werden. Mit steigender Menge an Hydroxylaminsulfat werden die Drucke reiner, so mit 15-40 Teilen, vor zugsweise aber mit 5-20 Teilen Hydroxylaminsulfat.

Der Druckpaste können aber auch Säuren zu gesetzt werden, wie Essigsäure, Ameisensäure, Am moniumsulfat, Ammoniumtartrat, ferner Verbindun gen, die einen schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Wert ergeben, wie Ammoniumacetat, Ammoniumphosphat oder Natriumacetat.

Es können auch die Druckereihilfsmittel, wie Thiodiäthylenglykol oder Harnstoff, durch andere Druckereihilfsmittel, wie Butylcarbitol, Benzylalkohol, Glycerin usw., ersetzt werden.

Der Druckpaste können auch andere Hilfsmittel, wie einen optischen Aufheller, beispielsweise der Amino-Cumarinreihe, beigefügt werden, ferner Egali- siermittel vom Typus eines Alkylpolyglykoläthers oder Alkylaminopolyglykoläthers, oder ein Netzmittel vom Typus sulfonierter Öle, wie Sulforicinate bzw. sulfo- nierte Fettsäureester, oder Wollschutzmittel vom Typus eines Eiweissabbauproduktes.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zum Bedrucken von natürlichen Poly- amidtextilfasern mit sauren Farbstoffen oder Metall komplexfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilmaterial in Gegenwart von Hydroxyl- amin oder von Salzen des Hydroxylamins bedruckt. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man Hydroxylaminsulfat einsetzt.