CH389898A - Procédé de greffage d'objets conformés autres que des fibres textiles, en acétate de cellulose - Google Patents

Procédé de greffage d'objets conformés autres que des fibres textiles, en acétate de cellulose

Info

Publication number
CH389898A
CH389898A CH376261A CH376261A CH389898A CH 389898 A CH389898 A CH 389898A CH 376261 A CH376261 A CH 376261A CH 376261 A CH376261 A CH 376261A CH 389898 A CH389898 A CH 389898A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
cellulose acetate
grafting
mixture
monomers
textile fibers
Prior art date
Application number
CH376261A
Other languages
English (en)
Inventor
Fournet Andre
Paul Christen Gilbert
Marcel Chambard Rene Jean
Original Assignee
Rhone Poulenc Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Sa filed Critical Rhone Poulenc Sa
Publication of CH389898A publication Critical patent/CH389898A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/16Chemical modification with polymerisable compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/02Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin
    • D06M14/04Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin of vegetal origin, e.g. cellulose or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08Cellulose derivatives
    • C08J2301/10Esters of organic acids
    • C08J2301/12Cellulose acetate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description


  
 



  Procédé de greffage d'objets conformés autres que des fibres textiles,
 en acétate de cellulose
 La présente invention concerne un procédé de greffage d'objets conformés autres que des fibres textiles, en acétate de cellulose.



   Il est connu de conférer à l'acétate de cellulose certaines propriétés qui lui manquent, telles que l'insensibilité à l'eau ou meilleure résistance au choc, en greffant sur lui par polymérisation des monomères éthyléniques comme l'éthylène ou des esters acryliques. Ces polymérisations ont été faites sur de l'acétate de cellulose en solution ou en grains. Du fait du greffage, l'acétate de cellulose perd en contrepartie certaines de ses qualités, par exemple la solubilité dans les solvants communs comme l'acétone, et sa mise en forme: fils, films, en est rendue plus compliquée.



   On a aussi proposé de greffer des monomères sur l'acétate de cellulose après sa mise en forme. A cet effet, on a trempé des films dans les monomères, soit liquides, soit en solutions aqueuses et on les a soumis à une radiation ionisante. On a également soumis les films d'abord à une radiation ionisante, puis on les a mis en contact avec les monomères.



  Cette technique exige une source de radiations ionisantes et il est bien connu que la production de telles radiations nécessite des appareillages très compliqués ou l'emploi de radio-isotopes très onéreux et dangereux à manipuler.



   Il a maintenant été trouvé qu'on peut greffer par polymérisation des monomères polymérisables sur des objets conformés en acétate de cellulose tels que films ou objets moulés, extrudés, etc. en traitant ces objets avec une solution d'un initiateur de polymérisation, puis en exposant à chaud les objets ainsi traités, à des vapeurs de monomères polymérisables, de préférence diluées par des valeurs d'un liquide non réactif à tension de vapeur proche de celle des monomères.



   Par un choix judicieux des monomères, on peut conférer ainsi aux objets en acétate de cellulose des propriétés très intéressantes, telles que diminution de la sensibilité à l'eau et aux solvants habituels ou amélioration de la tenue aux rayons ultraviolets qui, comme on le sait, dégradent facilement l'acétate de cellulose. Les monomères fortement halogénés permettent de conférer une certaine ignifugation à l'acétate de cellulose.



   Comme monomères, on peut utiliser tous les corps polymérisables à   l'aide    d'un initiateur de poly  mérislation,    ou catalyseur radicalaire, et dont la tension de vapeur est suffisante pour permettre la polymérisation des vapeurs sur les objets dans un domaine de température inférieur à la température de dégradation de l'acétate de cellulose, soit entre 400 et 1500. On peut citer les dérivés vinyliques: chlorure de vinyle, chlorure de vinylidène, acétate de vinyle, les dérivés acryliques tels que les esters acryliques ou méthacryliques,   l'acrylonitrile,    les dérivés vinyliques aromatiques tels que le styrène.



   Des esters acryliques tels que le méthacrylate de méthyle, améliorent la résistance à l'eau. L'acétate de vinyle et l'acrylonitrile améliorent la tenue aux rayons ultraviolets tout en abaissant la solubilité dans les solvants ordinaires.



   L'agent initiateur peut être un peroxyde minéral tel que l'eau oxygénée, ou un persel tel que le persulfate de potassium, ou un peroxyde organique tel que le peroxyde de benzoyle, ou un dérivé azoïque tel que   l'azodiisobutyronitrile.      I1    est avantageusement dissous dans un liquide qui a une action gonflante sur l'acétate de cellulose, pour permettre une meil  leure pénétration de l'initiateur et des vapeurs du monomère à greffer.   I1    ne faut toutefois pas que le liquide risque de détruire la forme des objets.

   Les peroxydes minéraux peuvent être dissous dans un milieu légèrement gonflant de l'acétate de cellulose, par exemple un mélange de   59    volumes d'eau et 50 volumes d'acétone, mélange dans lequel le persulfate de potassium est soluble à   2  /0.    On peut remplacer dans ce mélange l'acétone par le glycol.



  Quand l'objet a une certaine épaisseur, les peroxydes organiques tels que le peroxyde de benzoyle sont dissous dans les solvants habituels de l'acétate de cellulose, acétone ou méthyléthylcétone, ou même dans les monomères à greffer. Dans le cas d'objets minces, tels que films, il est utile d'utiliser un liquide mauvais solvant mais gonflant de l'acétate de cellulose, tel que le méthanol. On peut aussi diminuer le pouvoir solvant des bons solvants de l'acétate de cellulose par addition de non-solvants, par exemple
 addition de benzène à l'acétone. La concentration des initiateurs dans leur solvant peut varier dans une large mesure. Une forte concentration favorise les polymérisations rapides.



   La polymérisation est effectuée à   l'aide¯ des    vapeurs des monomères.   I1    faut éviter une condensation des monomères sur les objets en acétate de cellulose, qui risquerait d'une part de provoquer la dissolution des objets conformés ou au moins d'altérer leur surface, et d'autre part de favoriser des homopolymérisations locales des monomères qui   ne: feraient    pas corps avec le substratum. Ces risques de condensation sont diminués en diluant les vapeurs des monomères avec des vapeurs d'un liquide non réactif qui a de préférence une tension de vapeur proche de celle du   monomèrede- Eaçon    que les vapeurs aient à peu près la même constitution que le mélange liquide.

   On peut citer les mélanges de 20 volumes de méthacrylate   de-    méthyle avec 80 volumes d'eau ou des mélanges d'acétate de vinyle   ou-d'acrylonitrile    avec de l'heptane. La présence d'eau dans le mélange favorise la. pénétration du monomère dans l'acétate de cellulose. La polymérisation s'effectue à la température d'ébullition du mélange.



   En règle générale, l'imprégnation de l'acétate de cellulose avec la solution de l'initiateur se fait à température ambiante. Après trempage on laisse égoutter le surplus de solution. Un   séchage    n'est pas nécessaire.   I1    se fait d'ailleurs automatiquement quand l'objet est amené dans une atmosphère de monomère à haute   température.- - La    durée de trempage dépend de la concentration de la solution d'initiateur. Pour des objets minces, elle peut être très courte, de l'ordre de la minute ou même moins, ce qui permet d'envisager des procédés en continu.



   La polymérisation. est faite par maintien ou passage des objets imprégnés d'initiateur dans les vapeurs de monomère.   I1    est utile d'éviter la polymérisation du monomère liquide par addition d'inhibiteurs tels que l'hydroquinone. La durée de la polymérisation dépend du taux de greffage qu'on veut obtenir. On obtient sur objets minces, déjà en 1 à 2 minutes, des greffages suffisants pour obtenir un effet satisfaisant.



   Les exemples suivants illustrent le procédé de l'invention.



   Exemple   1   
 On trempe pendant trois minutes une plaque d'acétate de cellulose polie de 1,5 mm d'épaisseur, dans une solution à   1 oxo    de peroxyde de benzoyle dans de l'acétone, puis expose après égouttage pendant quinze minutes aux vapeurs émises par un mélange bouillant à   20 /o    volume de méthacrylate de méthyle et   80 /o    volume d'eau. Après ce traitement, on note une augmentation de 13,8   o/o    du poids de la plaque. La sensibilité de la plaque obtenue aux solvants habituels de l'acétate de cellulose est sensiblement diminuée. La plaque trempée pendant 1 heure dans un mélange eau-acétone 20-80 en volume présente une augmentation de poids de 48    /0,    alors qu'une plaque non traitée augmente de 78   O/o.   



   Si on expose la plaque aux vapeurs de méthacrylate-eau pendant une heure et demie au lieu de quinze minutes, on constate une augmentation de poids de la plaque de 58   O/o.    Cette plaque trempée dans le mélange eau-acétone 20/80 en volume pendant une heure, n'augmente plus que de 22   o/o    de poids.



   Si on remplace le mélange méthacrylate de méthyle-eau par du méthacrylate de méthyle pur on constate une altération de la surface de la plaque due à des   homopolymérisations    locales du méthacrylate de méthyle en surface. Avec le mélange méthacrylate de méthyle-eau par contre, la surface greffée reste lisse et garde son aspect poli.



   Exemple 2
 On trempe pendant une heure une plaque d'acétate de cellulose dans une solution à   1 0/o    de persulfate de potassium dans un mélange à volumes égaux d'eau et d'acétone. On la retire, laisse égoutter, et expose pendant six heures aux vapeurs issues d'un mélange bouillant de 20   o/o    volume de méthacrylate   de-méthyle    et 80   o/o    eau. Après ce traitement, l'augmentation de poids est de 121    /o.    La plaque trempée dans le mélange eau-acétone 20/80 en volume n'augmente que de 23   o/o    en poids.



   Exemple 3
 On fait passer pendant une minute un film d'acétate de cellulose d'environ 0,2 mm d'épaisseur dans une solution à 15   o/o    de peroxyde de benzoyle dans un mélange à volumes égaux de méthyléthylcétone et de benzène, puis on le fait passer pendant deux minutes dans les vapeurs obtenues par ébullition d'un mélange à volumes égaux d'acrylonitrile et d'heptane.



   Le film obtenu est très résistant à l'action des rayonnement U. V. Si   l'on    soumet à des conditions d'exposition aux U. V. bien déterminées et identi  ques un film témoin et un film greffé, on constate qu'après une heure le témoin tombe en poussière ; cette dégradation totale n'est obtenue qu'après 5 heures pour le film greffé.
  

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de greffage d'objets conformés autres que des fibres textiles, en acétate de cellulose, caractérisé en ce que l'on traite les objets conformés avec une solution d'un initiateur de polymérisation et en ce que t'on expose à chaud les objets ainsi traités, à de la vapeur de monomère polymérisable.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le solvant de la solution de l'initiateur est un liquide gonflant l'acétate de cellulose.
    2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la vapeur de monomère polymérisable est diluée par de la vapeur de liquide non polymérisable, non réactif vis-à-vis des substances en présence.
CH376261A 1959-02-26 1960-01-21 Procédé de greffage d'objets conformés autres que des fibres textiles, en acétate de cellulose CH389898A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR787785A FR1226657A (fr) 1959-02-26 1959-02-26 Procédé de greffage de l'acétate de cellulose

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH389898A true CH389898A (fr) 1965-03-31

Family

ID=8711742

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH376261A CH389898A (fr) 1959-02-26 1960-01-21 Procédé de greffage d'objets conformés autres que des fibres textiles, en acétate de cellulose
CH64960A CH368131A (fr) 1959-02-26 1960-01-21 Procédé de greffage d'articles textiles en acétate de cellulose

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH64960A CH368131A (fr) 1959-02-26 1960-01-21 Procédé de greffage d'articles textiles en acétate de cellulose

Country Status (3)

Country Link
CH (2) CH389898A (fr)
FR (1) FR1226657A (fr)
GB (1) GB865263A (fr)

Also Published As

Publication number Publication date
CH64960A4 (fr) 1962-12-15
GB865263A (en) 1961-04-12
FR1226657A (fr) 1960-07-15
CH368131A (fr) 1963-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2646930A1 (fr) Procede de realisation d'un element diffractif, utilisable notamment dans la fabrication de lentilles optiques artificielles, et lentilles ainsi obtenues
Shukla et al. Graft‐copolymerization of glycidyl methacrylate onto cotton cellulose
EP1569989A1 (fr) Procede de traitement de surface par photopolymerisation pour obtenir des proprietes biocides
CA1309796C (fr) Composition pour revetement antibuee, produit revetu de cette composition et procede de preparation de ce produit
US5328576A (en) Gas plasma treatment for water and oil proofing of fabrics and paper
CN105908499B (zh) 一种涤纶织物的抗老化改性方法
EP0299808A1 (fr) Procédé de greffage par un monomère fluoré assurant l'imperméabilité d'un matériau textile
FR2705586A1 (fr) Agent de dessiccation pour le HFC-32 et le HFC-152a, et procédé pour sa fabrication.
CH389898A (fr) Procédé de greffage d'objets conformés autres que des fibres textiles, en acétate de cellulose
EP0990493B1 (fr) Procèdè pour la production des combinations plastic-bois par un accélérateur d'électrons de haute énérgie
Shukla et al. Ultraviolet‐radiation induced graft‐copolymerization of hydroxyethyl methacrylate onto cotton cellulose
EP1430092B1 (fr) Procede de traitement de surface d'objets vieillis de polychlorure de vinyle
FR2519762A1 (fr) Support pour l'analyse de substances hydrophiles de faible masse moleculaire
FR2692917A1 (fr) Procédé de blanchiment d'une pâte papetière chimique.
Biliuta et al. Valorization of TEMPO-oxidized cellulosic fractions for efficient dye removal from wastewaters
Kubota et al. Ability of cellulosic materials to initiate graft copolymerization by photo‐irradiation
US3183056A (en) Process for graft copolymerizing bath liquid and vapor monomers onto cellulose substrates
EP0035949B1 (fr) Filtre textile pour flux gazeux, comprenant des fibres organiques greffées avec des monomères actifs
Yue-E et al. Study of radiation-induced grafting of 2-hydroxyethyl methacrylate to chloroprene rubber membrane
EP2215127B1 (fr) Procede de polymerisation radicalaire et composition polymerisable sous rayonnement pour la mise en oeuvre dudit procede
EP1385677A1 (fr) Procede de traitement d'un materiau poreux
Kubota et al. Decomposition behaviors of polymer peracid having thermo-responsive function prepared by photografting
FR2808529A1 (fr) Procede pour preparer un nouveau materiau a base d'amidon, ainsi que le materiau ainsi prepare
JP2799779B2 (ja) 改良された木製ドラムスティックおよびその製造法
Reddy Processing and Properties of Coconuts