CH392448A - Verfahren zum waschechten Antistatischmachen von Textilien - Google Patents
Verfahren zum waschechten Antistatischmachen von TextilienInfo
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Verfahren zum waschechten Antistatischmachen von Textilien Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zum waschechten Antistatischmachen von Textilien, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf das Fasermaterial aus alkalischem wässrigem Bad wasserlösliche, Polyalkylenoxydketten enthaltende Polyamine, die Epoxydgruppen bzw. im alkalischen Medium Epoxydgruppen bildende Halogenhydrin- gruppen und mehr als ein an Stickstoff gebundenes reaktives Wasserstoffatom im Molekül enthalten, auf bringt, worauf man die behandelten Textilien trock net. Bei diesem Verfahren wird im Tauchverfahren im alkalischen Bad gearbeitet (Klotzen). Das Material nimmt nur die Menge an Umsetzungsprodukten auf, die nach dem Abquetschen in der auf der Faser ver bliebenen Lösung enthalten ist.
Aus der belgischen Patentschrift Nr. 554 563 war es bereits bekannt, hydrophobe Textilmaterialien mit Alkali vorzubehandeln, um die Durchdringungsfähig keit für hydrophobe und oleophile Eigenschaften auf weisende Mittel, u. a. auch bestimmte antistatische Mittel, zu erhöhen. Im Gegensatz zu der vorliegenden erfindungsgemässen Massnahme wird jedoch eine Aus härtung und ausreichende waschbeständige Fixierung durch die genannte Massnahme nicht erreicht.
Es wurde nun gefunden, dass es gelingt, diese Pro dukte auf Textilien aus beliebig verdünnter saurer wässriger Lösung zum Aufziehen zu bringen und die erhaltene Imprägnierung im gleichen Bade durch Zu gabe basisch wirkender Mittel zu fixieren. Das Ver fahren ist besonders für die Ausrüstung von Textilien aus Polyacrylnitril- und Polyesterfasern geeignet. Vor allem kommt es für die Behandlung von losem Ma terial (Flocke), Garnen und Gewirken in Frage, ist jedoch auch auf Geweben anwendbar.
Die Erfindung betrifft nun demgemäss ein Ver fahren zum waschechten Antistatischmachen von Textilien, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf das Fasermaterial aus saurem wässrigem Bad wasserlösliche Polyalkylenoxydketten enthaltende Polyamine, die Epoxydgruppen bzw. im alkalischen Medium Epoxydgruppen bildende Halogenhydrin- gruppen und mehr als ein an Stickstoff gebundenes reaktives Wasserstoffatom im Molekül enthalten, auf ziehen lässt, worauf man die genannten Polyamine auf dem Gut im gleichen Bad durch Zugabe basisch wir kender Mittel fixiert. Der pH-Wert des Bades wird zweckmässig unter 6 liegen.
Für ein rasches und prak tisch vollständiges Aufziehen der Produkte auf das Textilgut ist es vorteilhaft, im Bad geringe Mengen eines anionaktiven Stoffes mitzuverwenden.
In diesem Bad wird das auszurüstende Material 5-100 Minuten, vorzugsweise 10-20 Minuten, bei 30-100 C, zweckmässigerweise bei 70-95 C, in üb licher Weise behandelt. Danach wird das Bad zwecks Aushärtung der aufgezogenen Imprägnierung durch Zugabe anorganischer oder organischer basischer Mittel auf einen pH-Wert zwischen 8 und 11 ein gestellt. Die Aushärtung erfolgt bei Badtemperaturen zwischen etwa 50-100 C, vorzugsweise 70-95 C, innerhalb einer Zeit von etwa 10-100 Minuten. An schliessend werden die behandelten Gebilde gespült und in bekannter Weise bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur getrocknet.
Erforderlichenfalls kann man das behandelte Material zur weiteren Ver besserung des Griffes entweder im Spülbad selbst oder in einem gesonderten Bad mit einem Avivage- mittel behandeln.
Zur Einstellung des Bades auf einen sauren pH- Wert eignen sich wasserlösliche anorganische und organische Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Milchsäure usw.
Unter den im sauren Bad vorteilhaft mitzuver- wendenden anionaktiven Stoffen seien beispielsweise Alkylsulfate, wie Laurylsulfat, Oleylsulfat oder Octa- decylsulfat, ferner Türkischrotöl sowie Alkylbenzol- sulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat, genannt.
Als wasserlösliche basische Verbindungen, die nach dem Aufziehen der Umsetzungsprodukte zur al kalischen Einstellung des Bades zugefügt werden, sind beispielsweise zu nennen: Natriumhydroxyd, Kalium hydroxyd, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Na- triumbicarbonat oder auch organische Basen, wie z. B. Triäthanolamin.
Das erfindungsgemässe Verfahren gestattet die quantitative Ausnutzung auch relativ verdünnter Bä der und ermöglicht die Fixierung der erhaltenen Im prägnierung im gleichen Bad. Es ergibt Imprägnie rungen, die auch nach zahlreichen Wäschen eine ein wandfreie antistatische Wirkung zeigen. Es kann auch im Anschluss an einen Färbeprozess direkt im Färbe bad durchgeführt werden, besonders nach dem Fär ben im sauren Bad, beispielsweise mit Dispersions farbstoffen oder auch nach dem Färben mit basischen Farbstoffen.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung liegt darin, dass die antistatische Ausrüstung auch vor dem Färbevor gang vorgenommen werden kann, da sie gegen belie bige auch bei Kochtemperatur durchgeführte Färbun gen weitgehend beständig ist.
<I>Beispiel 1 a</I> Herstellung eines Umsetzungsproduktes aus Poly- glykol, Epichlorhydrin und Dipropylentriamin.
In einem heiz- und kühlbaren mit Thermometer versehenen Rührwerkskessel werden 180 kg flüssiges Polyglykol 600 vorgelegt. Bei etwa 30 C werden unter Rühren 2,7 kg Zinntetrachlorid langsam zuflie ssen gelassen. Nach Aufheizen auf 68-70 C werden 56 kg Epichlorhydrin unter stetigem Rühren und evtl. Kühlung so rasch zugefügt, dass die Temperatur des Gemisches zwischen 68 und 70 C bleibt. Nun werden weiterhin 13,2 kg Dipropylentriamin, 35 kg 40 % ige Natronlauge und 150 kg Wasser zugesetzt und das Gemisch etwa 40 Minuten unter Rückfluss kühlung zum Sieden erhitzt. Der pH-Wert des vis kosen Reaktionsgemisches ist nach dieser Zeit auf 7,2 abgesunken. Nun wird mit etwa 66 kg 10%iger Salzsäure auf einen pH-Wert von etwa 5,5 eingestellt.
Man erhält etwa 500 kg eines getrübten nahezu farblosen Produktes.
<I>Beispiel 1 b</I> Antistatische Ausrüstung von Polyacrylnitril- Hochbauschgarn.
50 kg Hochbauschgarn werden bei einem Flotten verhältnis von 1 : 60 in einem üblichen Garnfärbe apparat (Hängesystem) mit Flottenumlauf in 3000 1 einer wässrigen Lösung bei etwa 80 C 15 Minuten behandelt, die 2 kg des unter la beschriebenen Um setzungsproduktes, 1 kg eines teilsulfierten höher molekularen Fettalkoholgemisches (C12-C18) mit etwa 30% Gesamtfettalkohol und 1,5 1 60%ige Essig säure enthält. Dann werden 3 kg kalt. Soda, in Was ser gelöst, zugesetzt und weitere 20 Minuten bei etwa 80 C behandelt. Nun wird das Bad in üblicher Weise durch langsamen Zulauf kalten Wassers auf etwa 50 C abgekühlt. Nach Ablassen der Behand lungsflotte wird mit kaltem bis lauwarmem Wasser, dem ein Avivagemittel beliebiger Art zugesetzt sein kann, gespült.
Das ausgerüstete Garn wird geschleu dert und auf beliebige Weise getrocknet. Das Garn besitzt ausgezeichnete antistatische Eigenschaften, die auch nach zahlreichen Haushaltwäschen unverändert sind.
<I>Beispiel 2a</I> Herstellung eines Umsetzungsproduktes aus Poly- glykol, Epichlorhydrin und Dipropylentriamin.
In einem heiz- und kühlbaren, mit Rückflussküh ler und Thermometer versehenen Rührwerkskessel werden 180 kg flüssiges Polyglykol 600 vorgelegt. Bei etwa 30 C werden unter Rühren 2,7 kg Zinn tetrachlorid langsam zufliessen gelassen. Nach Auf heizen auf 68-70 C werden 56 kg Epichlorhydrin unter stetigem Rühren und eventueller Kühlung so rasch zugefügt, dass die Temperatur des Gemisches zwischen 68 und 70 C bleibt. Nun wird bei Tempe raturen um 70 C eine Stunde weitergerührt. Die Ge samtmenge des erhaltenen rohen Polyglykol-bis-chlor- hydrinäthers beträgt etwa 239 kg.
80 kg des erhaltenen rohen Chlorhydrinäthers werden in einen etwa 600 1 fassenden zweiten, mit Thermometer und Rückflusskühler versehenen, heiz- und kühlbaren Rührwerkskessel abgelassen, unter Rühren mit 13,2 kg Dipropylentriamin, 50 kg Wasser und 28 kg Natronlauge 40%ig versetzt. Dann wird 45 Minuten unter Rückflusskühlung zum Sieden er hitzt. Nun fügt man die restliche, im ersten Kessel befindliche Menge an rohem Chlorhydrinäther des Polyglykols 600 unter Rühren zu und hält nach Zu satz von weiteren 30 kg Wasser nochmals 20-30 Minuten am Sieden. Der pH-Wert des viskosen Reak tionsproduktes sinkt während dieser Zeit auf etwa 7,2 ab.
Nun wird kräftig gekühlt. Der pH-Wert wird während des Kühlens durch Zusatz von etwa 38 kg 10%iger wässriger Salzsäure auf 5,5-6 eingestellt.
Man erhält etwa 500 kg einer schwach gelblich gefärbten, leicht getrübten hochviskosen Flüssigkeit. <I>Beispiel 2b</I> Antistatische Ausrüstung von Pullovern aus Poly acrylnitril-Hochbauschgarn.
15 kg ungefärbte Damenpullover aus Polyacryl nitril-Hochbauschgarn werden in einer 750 1 Flotte fassenden Paddel in üblicher Weise bei 90-95 C in einem Bad gefärbt, das neben Dispersionsfarbstoffen 0,4 1 60 % ige Essigsäure und 0,5 kg eines handels üblichen anionaktiven Avivagemittels, dessen wirk same Substanz etwa 25 % beträgt und aus teilsulfier- tem Fettalkohol (C1.-c",) besteht, enthält. Nach Be endigung der Färbung werden dem Bad 0,5 kg des unter 2a beschriebenen Umsetzungsproduktes zu gesetzt und 10-20 Minuten bei 90-80'= C weiter behandelt.
Nun setzt man 3,5 kg kalz. Soda, in Was- ser gelöst, zu und behandelt weitere 20 Minuten bei 80-90 C. Dann werden die Pullover bei etwa 30 C in einem frischen Bad, das 0,5-1 g/1 eines üblichen kationaktiven Avivagemittels, wie z. B. Octadecyl- pyridiniumsulfat, enthält, nachbehandelt. Die aus gerüsteten Pullover zeigen einen guten antistatischen Effekt, der auch nach zahlreichen Wäschen erhalten bleibt. Ausserdem besitzen sie nach mehreren Wä- schen noch einen vollen, angenehmen Griff und zei gen praktisch keinen Pilling-Effekt.
<I>Beispiel 3</I> In einer Haspelkufe wird Polyestergardinen gewebe bei einem Flottenverhältnis von 1 :40 in einem Bad bei 90-95 C gefärbt, das neben Disper sionsfarbstoffen 0,5 m1/1 60%ige Essigsäure und 1-1,5 g/1 des im Beispiel 2b genannten anionaktiven Avivagemittels enthält. Im Anschluss an das Färben werden dem Färbebad 1 g/1 eines gemäss Beispiel la hergestellten Umsetzungsproduktes zugesetzt und 15 Minuten bei 90-80 C behandelt. Nun werden dem gleichen Bad 1,5 g/1 kalz. Soda, in Wasser gelöst, zu gefügt. Dann wird weitere 30 Minuten bei etwa 80 C behandelt. Nach Ablassen der Flotte wird in üblicher Weise gespült, geschleudert und getrocknet. Das so ausgerüstete Gardinenmaterial besitzt ausgezeichnete antistatische Eigenschaften, die gegen mehrere Ma schinenwäschen beständig sind.
<I>Beispiel 4a</I> Herstellung eines Umsetzungsproduktes aus Poly- glykol, Epichlorhydrin und Triäthylentetramin.
100 Gewichtsteile Polyglykol werden in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflusskühler versehe- nen Gefäss geschmolzen und unter Rühren mit zwei Gewichtsteilen Bortrifluorid in Form von etwa 20%iger ätherischer Lösung vermischt. Bei abgestell ter Rückflusskühlung wird die Mischung auf etwa 70% erwärmt, wobei die Hauptmenge des Äthers abdestilliert. Dann werden 14 Gewichtsteile Epichlor- hydrin (0,15 Mol) zugesetzt. Nach einstündigem Rüh ren bei 68-72 C fügt man 14 Gewichtsteile Tri- äthylentetramin und 70 Gewichtsteile Wasser zu und erhitzt das Gemisch unter Rückflusskühlung etwa 20 Minuten.
Dann setzt man 25 Gewichtsteile 40%ige Natronlauge zu und hält weitere 30 Minuten am Sieden.
Nun werden 82 Gewichtsteile eines rohen Bis- chlorhydrin-äthers des Polyglykols 600, der durch Behandlung von 1 Mol Polyglykol 600 mit 2 Mol Epichlorhydrin in Gegenwart von Bortrifluorid er halten wurde, zugefügt. Nach einstündigem Rühren bei Siedetemperatur werden 4,6 Gewichtsteile Epi- chlorhydrin zugesetzt. Dann wird so lange weiter gerührt, bis der pH-Wert auf etwa 7-7,5 gesunken ist. Nun stellt man mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert von 5,5-6 ein und füllt mit Wasser auf 320 Gewichtsteile auf.
Man erhält eine schwach gelbliche, trübe, viskose Flüssigkeit, die nach Zusatz von etwas Natronlauge bei etwa 50 C rasch geliert. <I>Beispiel 4b</I> Antistatische Ausrüstung eines Mischgarnes aus Polyesterfaser und Viskose-Zellwolle.
50 kg eines Mischgarnes aus 70 Teilen Polyester faser und 30 Teilen Viskose-Zellwolle werden bei einem Flottenverhältnis von 1 : 40 in einem üblichen Garnfärbeapparat (Hängesystem mit Flottenumlauf) in 2000 1 einer wässrigen Lösung behandelt, die 0,8 kg eines durch Zusatz von Polyglykol-Bis-chlor- hydrinäther und Triäthylentetramin, gemäss 4a her gestellten Umsetzungsproduktes, 0,1 kg eines<B>100%-</B> igen Tetrapropylenbenzolsulfonates und 1,0160%ige Essigsäure enthält. Die Behandlung beginnt bei einer Flottentemperatur von etwa 50 C, die im Verlauf von 15 Minuten auf 80 C erhöht wird. Bei dieser Temperatur wird 5 Minuten weiterbehandelt.
Dann werden 1,5 kg kalt. Soda, in Wasser gelöst, zugesetzt und weitere 20 Minuten bei etwa 80 C behandelt. Nun wird die Behandlungsflotte abgelassen und mit kaltem bis lauwarmem Wasser in üblicher Weise ge spült. Das ausgerüstete Garn wird geschleudert und getrocknet. Es besitzt ausgezeichnete waschechte anti statische Eigenschaften.
Beispiel <I>5</I> In einer Haspelkufe wird bei einem Flottenver hältnis von etwa 1 : 30 in einem Bad, das 0,8 g/1 des unter la beschriebenen Umsetzungsproduktes, 0,2 g/1 eines höhermolekularen Fettalkohol-Natriumsulfates mit etwa 30% Gesamtfettalkohol und 1,0 g/1 60%ige Essigsäure enthält, ein Trikot aus 50 % Polyester- und 50% Polyamidfaser-Material behandelt. Mit der Be handlung wird bei etwa 50 C begonnen und die Tem peratur innerhalb von 15 bis 20 Minuten auf 80 bis 90 C erhöht. Bei dieser Temperatur wird 5 Minuten weiterbehandelt. Dann werden 1 cm3/l 40%ige Na tronlauge zugefügt und weitere 20 Minuten bei 80 bis 90 C behandelt. Unter Zulauf von kaltem Wasser wird die Behandlungsflotte langsam abgelassen und der Trikot in üblicher Weise gespült.
Zur Erzielung eines weichen Griffes wird die Ware mit einem belie bigen kationaktiven Avivagemittel nachaviviert. Der so ausgerüstete Trikot besitzt gute antistatische Eigen schaften, die gegen häufiges Waschen und chemische Reinigung beständig sind.
<I>Beispiel 6a</I> Herstellung eines Umsetzungsproduktes aus Äthy- lenchlorhydrin, Äthylenoxyd, Diäthylentriamin und Epichlorhydrin.
Man erhitzt unter Rühren in einem mit Rückfluss kühler versehenen Kolben 290 g (etwa 0,3 Mol) eines Reaktionsproduktes aus 1 Mol Äthylenchlorhydrin und 20 Mol Äthylenoxyd mit 31 g (etwa 0,3 Mol) Diäthylentriamin 4 Stunden bei 120 C. Dann wird das Reaktionsgemisch auf etwa 60 C abgekühlt, 100 g Wasser und 55g Epichlorhydrin zugesetzt und bei 55-65 C so lange (11/2-2 Stunden) weitergerührt, bis der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf etwa 7 gesunken ist. Das erhaltene viskose Produkt wird mit Salzsäure auf pH 6 eingestellt und mit Wasser auf 510 g aufgefüllt.
Die Lösung gelatiniert in Gegen wart von Alkali.
<I>Beispiel 6b</I> Antistatische Ausrüstung von losem Material aus Polyacrylnitrilfasern und Wolle.
Loses Material aus 55% Polyacrylnitrilfasern und 45% Wolle wird in einem Radial-Färbeapparat bei einem Flottenverhältnis von etwa 1 :20 mit einer wässrigen Lösung, die 1 g/l eines durch Zusatz von oxäthyliertem Äthylenchlorhydrin, Diäthylentriamin und Epichlorhydrin, gemäss 6a hergestellten Umset zungsproduktes und 0,5 g/l 60%ige Essigsäure ent hält, 20 Minuten bei 80 C behandelt. Dann wird 1 g/l Natriumbicarbonat, in Wasser gelöst, zugesetzt, weitere 20 Minuten bei 80-85 C behandelt und das Bad durch Zufliessenlassen von kaltem Wasser inner halb von etwa 15 Minuten auf 50 C abgekühlt und abgelassen. Dann wird bei 30 C unter Zusatz von 1 g/1 eines kationaktiven Avivagemittels gespült, ge schleudert und in üblicher Weise getrocknet.
Das er haltene lose Material ist gut verspinnbar und besitzt gute antistatische Eigenschaften, die das aus ihm her gestellte Textilgut auch nach mehreren Wäschen oder chemischen Reinigungen beibehält. <I>Beispiel 7</I> 50 kg eines gebauschten, ungefärbten Polyacryl nitril-Hochbauschgarnes werden bei einem Flotten verhältnis von etwa 1 : 60 in einem üblichen Garn färbeapparat (Hängesystem) in 3000 1 einer wässrigen Lösung behandelt, die berechnet auf das Waren gewicht 3,5% eines durch Zusatz von Polyglykol, Epichlorhydrin und Dipropylentriamin gemäss 1a her- aestellten Umsetzungsproduktes 1% eines höhermole kularen Fettalkoholnatriumsulfats mit etwa 40% aktiver Substanz und 1 cm3/l 60%ige Essigsäure ent hält.
Mit der Behandlung wird bei 40 C begonnen, innerhalb 20 Minuten auf 90 C getrieben und 5 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Zum glei chen Bad wird pro Liter Behandlungsflotte 1 g kalz. Soda. gelöst in Wasser, zugesetzt und 20 Minuten bei 80-85 C weiterbehandelt. Dann wird innerhalb 20 Minuten auf 50 C abgekühlt, das Bad abgelassen und kalt gespült. Auf frischem Bad wird das so aus gerüstete Garn unter Zusatz von 0,5 g/l eines Nonyl- gerüstete Garn unter Zusatz von 0,5 g/l eines Nonyl- phenoläthoxylats. das je Molekül etwa 9 Äthylen oxydgruppen enthält, und 0,12% eines gelben Disper sionsfarbstoffes ( Artisilgelb GN /Sandoz), berech net auf das Warengewicht, gefärbt.
Es wird dabei bei 40 C eingegangen, zunächst ohne Farbstoff 10 Minuten vorlaufen gelassen, der Farbstoff zugesetzt und innerhalb 30 Minuten auf 100 C aufgeheizt. Dann wird 1 Stunde bei Kochtemperatur gefärbt, langsam innerhalb 30 Mimten auf 50 C abgekühlt und in üblicher Weise gespült. Es wird eine egale Färbung erhalten. Die antistatischen Eigenschaften des ausgerüsteten Garnes sind ausgezeichnet. Aus ihm hergestellte Strickwaren schmutzen weniger leicht an als nicht ausgerüstete und zeigen verringerte Pil- lingneigung.
<I>Beispiel 8</I> Ungefärbtes, gebauschtes Polyacrylnitril-Hoch bauschgarn wird in gleicher Weise wie in Beispiel 7 beschrieben antistatisch ausgerüstet. Nach dem Zwi schenspülen wird es in einem Bad, das 1<B>'</B> eines blauen, basischen Farbstoffes ( Basacrylblau 214 / Bayer), berechnet auf das Warengewicht, 1 % eines Spezialhilfsmittel ( Levegal PAN /Bayer) und 1 cm3/ Liter 60%ige Essigsäure, enthält, wiederum bei 40 C ohne Farbstoffzusatz 5 Minuten behandelt, dann der gelöste Farbstoff zugesetzt, die Temperatur innerhalb von 10-15 Minuten auf 80-85 C gesteigert. Im Ver lauf weiterer 15-20 Minuten wird die Temperatur auf 100 C getrieben und 1 Stunde bei Kochtempera tur gefärbt.
Nach dem Färben wird innerhalb 20 bis 30 Minuten auf 50<B><I>'</I></B> C abgekühlt und unter Zusatz von 1 g eines kationaktiven Avivagemittels bei 30 bis 35 C 15 Minuten lang gespült. Schleudern und Trocknen des Garnes erfolgt in üblicher Weise. Die erhaltene Färbung besitzt normale Echtheit, das ge färbte Garn ist gut antistatisch. Die aus ihm her gestellten Textilien behalten die antistatischen Eigen schaften auch nach zahlreichen Wäschen und chemi schen Reinigungen bei.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zum waschechten Antistatischmachen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass man auf das Fasermaterial aus saurem wässrigem Bad wasser lösliche Polyalkylenoxydketten enthaltende Poly amine, die Epoxydgruppen bzw. im alkalischen Me dium Epoxydgruppen bildende Halogenhydringrup- pen und mehr als ein an Stickstoff gebundenes reak tives Wasserstoffatom im Molekül enthalten, aufzie hen lässt, worauf man die genannten Polyamine auf dem Gut im gleichen Bad durch Zugabe basisch wir kender Mittel fixiert. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass beim Aufziehen im sauren wässri- gen Bad anionaktive Stoffe mitverwendet werden. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass die sauren wässrigen Bäder einen pH-Wert unterhalb 6 besitzen. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass das Aufziehen anschliessend an die Färbung im Färbbad durchgeführt wird. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass das Aufziehen vor dem Färben durchgeführt wird. Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke <I>Belgische Patentschrift Nr. 554 563</I>
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH943760A CH392448A (de) | 1959-01-16 | 1960-08-19 | Verfahren zum waschechten Antistatischmachen von Textilien |
Country Status (3)
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| US4553561A (en) * | 1984-06-22 | 1985-11-19 | Morris Daniel C | Device for the prevention of flooding from drainage systems |
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1959
- 1959-11-24 DE DE19591419045 patent/DE1419045A1/de active Pending
-
1960
- 1960-08-19 CH CH943760A patent/CH392448A/de unknown
- 1960-09-08 AT AT685460A patent/AT220119B/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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