Verfahren zur Herstellung von Citronellol
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Citronellol, insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren, um Citronellol einfach und billig herzustellen durch die Verwendung eines acyklischen Diens der Terpenserie, nämlich 2, 6-Dimethyl-2,7-oktadien, als Ausgangsmaterial.
Es wurde neuerdings festgestellt, dass Trialkylaluminium ein sehr guter Polymerisationskatalysator für mono-olefinische Kohlenwasserstoffe ist, und dass auch Aluminiumverbindungen, wie Lithium-Alumi nium-Hydrid, gute Reduktionsmittel für reduzierbare Gruppen sind. Beispiele für Gruppen, die durch Lithium-Aluminium-Hydrid reduziert werden können, sind die Karbonyl-, Karbalkoxy-, Alkylchlorid- und Nitrogruppen. Vom Aluminium selbst ist bekannt, dass es eine Verbindung Aluminiumhydrid (AlH3) bildet, von der schon früher festgestellt wurde, dass sie mit Mono-Olefinen unter Sättigung der Doppelbindung und Bildung von Trialkylaluminiumverbindungen reagiert.
Die am besten bekannte Reaktion eines organe metallischen Aluminiums ist diejenige, bei der Tri alkylaluminium, beispielsweise Triäthylaluminium, als Katalysator bei der Äthylenpolymerisation verwendet wird. Es wurden auch Aluminiumalkyle verwendet für die Dimerisation ungesättigter Kohlenwasserstoffe; es handelt sich aber in diesem Falle, wie in der Mehrzahl der vorstehend genannten Reaktionen, um dimerisierte Kohlenwasserstoffe, die eine ungesättigte Bindung in Alphastellung enthalten. Die Behandlung von Mono-Olefinen, die innere Doppelbindungen enthalten, beispielsweise am zweiten oder dritten Kohlenstoffatom mit Trialkylaluminium, ist zwar ebenfalls bekannt (USA-Patentschrift Nr. 2 695 327).
Es wurde dazu aber berichtet, dass die Doppelbindung unter dem Einfluss der organometallischen Verbindung in die Alphastellung wandert.
Bei den meisten der bekannten Reaktionen mit Trialkylaluminiumverbindungen handelt es sich um die Behandlung von olefinischen Verbindungen mit einer Doppelbindung in Alphastellung und vorzugsweise um solche mit nicht mehr als sieben Kohlenstoffatomen. Wie im nachstehenden beschrieben wird, handelt es sich beim Gegenstand der vorliegenden Erfindung um ein Verfahren zur Herstellung von Citronellol oder dessen Aluminiumzwischenverbindungen, wobei von einem acyklischen Dien, nämlich 2, 6-Dimethyl-2, 7-oktadien, ausgegangen wird.
Citronellol, ein acyklischer Terpenalkohol mit zehn Kohlenstoffatomen, 2, 6-Dimethyl-2-okten-8-ol, auch bezeichnet als 3,7-Dimethyl-6-oktenol, ist selbst ein wertvoller Terpenalkohol und auch eine Zwischenverbindung bei der Herstellung von 1-Menthol.
Es ist eine ölige Flüssigkeit mit rosenartigem Geruch mit folgenden physikalischen Eigenschaften: D15 0,850 bis 0,857 Kp. 2200 C n 1,4566.
Citronellol ist sehr leicht löslich in Wasser und mischbar mit Alkohol und Ather. Citronellol kann hergestellt werden durch Redukrion des Aldehyds Citronellal mit Natriumamalgam oder durch Behandlung verschiedener flüchtiger Öle, z. B. Geraniumöl oder Rosenöl. Diese Verfahren sind indessen teuer, und es ist im Hinblick auf den Wert des Citronellols sehr wünschenswert, es durch ein billigeres Verfahren aus leichter erhältlichen Rohstoffen herzustellen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, bei dem 2, 6-Dimethyl-2,7-oktadien mit Aluminiumhydrid in Berührung gebracht wird, worauf das entstehende Aluminiumtrialkenyl oxydiert und das Oxydationsprodukt hydrolysiert wird, um den Alkohol zu erhalten. Nach einer andern Ausführungsform des er findungsgemässen Verfahrens kann Citronellol auch hergestellt werden durch Behandlung des 2,6-Di- methyl-2,7-oktadiens mit einer Trialkylaluminiumverbindung, wie z. B. Tri-Isobutylaluminium. In diesem Falle besteht die Reaktion darin, dass die Iso- butylgruppen ersetzt werden durch den Oktadienkohlenwasserstoff, so dass das Trialkenylaluminium entsteht.
Die Alkylgruppen in der Trialkylaluminiumverbindung hat folgende Struktur:
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wobei R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe ist.
Das erfindungsgemässe Verfahren beruht in der Hauptsache auf der Tatsache, dass ein azykhsches Dien, wie 2,6-Dimethyl-2,7-oktadien, mit Aluminiumhydrid oder Trialkylaluminium behandelt werden kann, wie vorstehend beschrieben, wodurch eine Trialkenyl-Aluminiumverbindung erhalten wird, und dass diese Trialkenyl-Aluminiumverbindung dann oxydiert und hydrolysiert wird, um den gewünschten Alkohol, das Citronellol, zu erhalten.
Ein solches Ergebnis war nach den bisher bekannten Verfahren nicht zu erwarten. Wie nachstehend durch die Beispiele noch gezeigt wird, entsteht unter den angegebenen Bedingungen der ungesättigte Alkohol Citronellol durch die Behandlung mit Aluminiumhydrid.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird Aluminiumhydrid (ein fester Stoff) in einer Ätherlösung und in einer inerten Atmosphäre mit 2, 6-Dimethyl-2,7-oktadien in Berührung gebracht, und zwar vorzugsweise bei Temperaturen oberhalb Zimmertemperatur, wodurch ein Tricitronellyl-Aluminium erhalten wird. Daraufhin wird dieses Trialkenylaluminium oxydiert und hydrolysiert und dadurch die gewünschte Citronellolverbindung erhalten. Das Aluminiumhydrid kann nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens im Reaktionssystem erzeugt werden.
Wie bemerkt, kann das Aluminiumhydrid in einer Ätherlösung verwendet werden, und es kann im Reaktionssystem in situ erzeugt werden durch die Behandlung einer Aluminiumverbindung mit einem Reaktionsmittel, durch das es erzeugt wird. Es sind folgende Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydrid bekannt:
1. Lithium-Aluminium-Hydrid wird mit einer Äther lösung von Aluminiumchlorid behandelt, wobei eine Ätherlösung von Aluminiumhydrid entsteht.
Die Ausbeute dieser Reaktion beträgt mehr als 90%.
2. Das Lithium-Aluminium-Hydrid des Verfahrens
1 kann ersetzt werden durch Lithiumhydrid, da bei wird eine Ausbeute von etwa 85 % an Alu miniumhydrid erhalten.
Das Verfahren 1 hat den Vorteil, dass die Reaktion rascher und glatter verläuft (vgl. J. A. C. S. 69, 1202, 1947).
Lithium-Aluminium-Hydrid und wasserfreies Alu miniumchlorid wurden nach dem angegebenen Verfahren 1 mit Erfolg zur Herstellung des zum erfindungsgemässen Verfahren erforderlichen Aluminiumhydrids verwendet.
Das 2,6-Dimethyl-2,7-oktadien, das die zweite Reaktionskomponente des erfindungsgemässen Verfahrens ist, kann leicht erhalten werden, beispielsweise aus amerikanischem Terpentin. So kann, insbesondere ausgehend von dem reichlich vorhandenen Rohstoff Terpentin, das Alphapinen erhalten werden, das durch Hydrierung mit beispielsweise Raney Nickel als Katalysator das Pinan ergibt. Pinan kann dann pyrolysiert werden in Gegenwart eines schwach sauren Katalysators, zweckmässig auf der Oberfläche eines Adsorptionsmittels wie Bimsstein und bei Temperaturen von 400 bis 7000 C, wobei ein Gemisch erhalten wird, das 2,6-Dimethyl-2,7-oktadien enthält. Dieses kann aus dem Gemisch erhalten werden, fraktionierte Destillation.
Es wurde eine Fraktion von 2,6-Dimethyl-2,7-oktadien erhalten mit folgenden Eigenschaften: D2450,7583, n2451,43 63, [a]245-7,91 und b. 94,5/100 mm.
Es kann jedoch auch jede andere bekannte Methode zur Herstellung von 2,6-Dimethyl-2,7-oktadien verwendet werden, wobei erwähnt werden soll, dass es vorteilhaft ist, von einem Dien auszugehen, das hergestellt wurde aus einem optisch aktiven Pinan, das erhalten wurde aus einem Betapinen, das im amerikanischen Terpentin festgestellt wurde, wobei ein Nickelkatalysator verwendet wurde, um ein optisch aktives Citronellol zu erhalten. Das Citronellol kann dehydriert werden zu einem optisch aktiven Citronellal, einem Vorläufer des optisch aktiven l-Menthols, wobei das bekannte Verfahren angewandt wird, das in der Ringschliessung des Citronellals zu Isopulegol und dessen Hydrierung zu Menthol besteht.
Daraus ergibt sich, wie bereits erwähnt, dass sich aus dem erfindungsgemässen Verfahren auch ein einfaches und von leicht erhältlichen Rohstoffen ausgehendes Verfahren zur billigen Herstellung eines wertvollen p-Menthan-Alkohols mit organoleptischen Eigenschaften ergibt.
Die Oxydation des Tricitronellyl-Aluminiums kann mit bekannten Oxydationsmitteln durchgeführt werden, beispielsweise Luft oder Sauerstoff. Gut geeignet ist die Verwendung eines Stromes trockener Luft, um das Tricitronellylaluminat zu erhalten. Aus dem erhaltenen Tricitronellylaluminat kann dann durch einfache Behandlung mit Wasser der Alkohol Citronellol in befriedigender Ausbeute erhalten werden.
Bei der Ausführungsform des Verfahrens gemäss der Erfindung, bei dem Aluminiumhydrid in situ erzeugt wird, wird zweckmässig ein Ather als Lösungsmittel verwandt, um dessen Herstellung zu erleichtern. Wird das Aluminiumhydrid aus Lithium-Aluminium-Hydrid und Aluminium-Chlorid-Anhydrid hergestellt, so kann Diäthyläther als Lösungsmittel verwendet werden. Andere brauchbare Lösungsmittel sind Tetrahydrofuran oder Diäthylglycoldimethyläther.
Wenn auch die Reaktion des Aluminiumhydrids mit dem 2,6-Dimethyl-2,7-oktadien bei Zimmertemperatur durchgeführt werden kann, so sind doch höhere Temperaturen zu bevorzugen, beispielsweise 55-1600 C, um die Reaktion zu beschleunigen. Das erhaltene Tricitronellylaluminium kann daraufhin oxydiert und durch die Behandlung mit Wasser hydrolysiert werden in einem geeigneten Gefäss, wie in den Beispielen noch beschrieben wird.
Das erfindungsgemässe Verfahren beruht im wesentlichen auf folgender Reaktion:
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Folgende Beispiele zeigen, wie das erfindungsgemässe Verfahren durchgeführt werden kann:
Beispiel I
Eine in der Flamme getrocknete dreihalsige Flasche wurde versehen mit Rührwerk, Einlauftrichter, Kondensator und Gaseinlassrohr und wurde mit trockenem Stickstoff ausgespült. In die Flasche wurden gegeben 10,5 g Lithium-Aluminium-Hydrid und 150 cm3 absoluter Äther. Nach Umrühren wurden 11,05 g wasserfreies Aluminiumchlorid hinzugefügt.
Nach zwei Stunden Rühren wurde das Gemisch über Nacht stehengelassen unter einer Stickstoffatmosphäre. Zu dieser Suspension wurden 138 g 2,6-Di- methyl-2,7-oktadien innerhalb von 15 Minuten hinzu- gefügt. Das Reaktionsgemisch wurde zwei Stunden lang auf einem Dampfbad erhitzt und gerührt. Nachdem sie über Nacht unter Stickstoffatmosphäre stehengelassen worden war, wurde die Suspension durch einen Filterstock unter Stickstoffdruck filtriert.
Die Ätherlösung liess man über ein Bett aus GIas Raschig-Ringen laufen, die sich in einer Röhre von etwa 30 cm (12 Zoll) Länge und 2,5 cm (1 Zoll) Durchmesser befanden, während im Gegenstrom trockene Luft hindurchgeleitet wurde. Das Oxydationsprodukt wurde mit Wasser und Ather extrahiert.
Nach dem Trocknen und Konzentrieren des Äthers wurde der Rest in einem Claisenkolben destilliert.
Das erhaltene Material hatte einen Siedepunkt von 110 bis 1150 und besass den charakteristischen Geruch des Citronellols. Die chromatographische Analyse in der Dampfphase und die Infrarotprobe entsprachen dem Citronelloi und den Vergleichskurven bekannter Proben.
Beispiel 2
Ein Gemisch von zwei Gewichtsteilen Triisobutylaluminium und einem Gewichtsteil 2, 6-Dimethyl-2, 7- oktadien, dem so viel trockenes Benzol zugegeben wurde, dass der Siedepunkt 1100 C betrug, wurde im Rückfluss in einer Flasche mit rundem Boden, die mit einem Kondensator versehen war, nachdem die Luft durch Stickstoff verdrängt war, erhitzt. Das Gemisch wurde mehrere Stunden lang gekocht und die Temperatur in der Flasche dabei durch periodische Zugabe weiterer Mengen von Benzol auf etwa 1100 C gehalten. Das frei werdende Isobutan konnte durch den Rückflusskondensator entweichen und wurde daraufhin zurückgewonnen. Nach dem Abdestillieren des Benzols unter etwas ermässigtem Druck nach dem Freiwerden oder der Bildung von Isobutan bleibt schliesslich das Tricitronellyl-Alumi- nium als öliger Rückstand zurück.
Luftoxydation und Hydrolyse des Rückstandes ergeben Citronellol. Wahlweise kann auch die Benzollösung selbst für die Oxydationsbehandlung benutzt werden.
Wie bereits angegeben, können die Ausbeuten an Citronellol leicht durch Infrarotanalyse bestätigt werden. Es können aber auch andere, dem Fachmann bekannte physikalische oder chemische Mittel angewandt werden.
Das durch die beschriebenen Reaktionen erhaltene Citronellol kann, wie erwähnt, durch eine Destillation oder durch Dampfdestillation aus dem Rohcitronellol gewonnen werden.
Vorstehend wurde das erfindungsgemässe Verfahren beschrieben an der Herstellung des Citronellols, die dabei entstehenden Zwischenverbindungen des Aluminiums sind jedoch ebenfalls neu. Es sind dies Tricitronellylaluminium, wenn Aluminiumhydrid verwendet und die Citronellylverbindung vor der Oxydation isoliert wird, und Tricitronellylverbindung nach der Oxydation, aber vor der Hydrolyse isoliert wird. Es ist jedoch nicht erforderlich, diese Zwischenverbindungen abzutrennen und zu gewinnen, und die Oxydation und Hydrolyse des gewonnenen Stoffes kann, wie gezeigt, an der Triatronellylaluminium- lösung durchgeführt werden.
Process for the production of citronellol
The invention relates to a new process for the production of citronellol, in particular the invention relates to a process for the simple and inexpensive production of citronellol by using an acyclic diene of the terpene series, namely 2,6-dimethyl-2,7-octadiene, as starting material .
It has recently been found that trialkylaluminum is a very good polymerization catalyst for mono-olefinic hydrocarbons, and that aluminum compounds, such as lithium-aluminum hydride, are also good reducing agents for reducible groups. Examples of groups which can be reduced by lithium aluminum hydride are the carbonyl, carbalkoxy, alkyl chloride and nitro groups. Aluminum itself is known to form a compound aluminum hydride (AlH3), which has previously been found to react with mono-olefins to saturate the double bond and form trialkylaluminum compounds.
The best known reaction of an organ metallic aluminum is that in which tri alkylaluminum, for example triethylaluminum, is used as a catalyst in ethylene polymerization. Aluminum alkyls have also been used for the dimerization of unsaturated hydrocarbons; In this case, however, as in the majority of the reactions mentioned above, they are dimerized hydrocarbons which contain an unsaturated bond in the alpha position. The treatment of mono-olefins containing internal double bonds, for example on the second or third carbon atom with trialkylaluminum, is also known (US Pat. No. 2,695,327).
However, it was reported that the double bond migrates into the alpha position under the influence of the organometallic compound.
Most of the known reactions with trialkylaluminum compounds involve the treatment of olefinic compounds having a double bond in the alpha position, and preferably those having no more than seven carbon atoms. As will be described below, the subject matter of the present invention is a process for the preparation of citronellol or its aluminum intermediate compounds, starting from an acyclic diene, namely 2,6-dimethyl-2,7-octadiene.
Citronellol, an acyclic terpene alcohol with ten carbon atoms, 2,6-dimethyl-2-octen-8-ol, also known as 3,7-dimethyl-6-octenol, is itself a valuable terpene alcohol and also an intermediate compound in the production of 1 -Menthol.
It is an oily liquid with a rose-like odor with the following physical properties: D15 0.850 to 0.857 Kp. 2200 C n 1.4566.
Citronellol is very easily soluble in water and can be mixed with alcohol and ether. Citronellol can be made by reducing the aldehyde citronellal with sodium amalgam or by treating various volatile oils, e.g. B. geranium oil or rose oil. However, these processes are expensive, and it is highly desirable in view of the value of citronellol to be made by a cheaper process from more readily available raw materials.
The invention relates to a process in which 2,6-dimethyl-2,7-octadiene is brought into contact with aluminum hydride, whereupon the resulting aluminum trialkenyl is oxidized and the oxidation product is hydrolyzed to obtain the alcohol. According to another embodiment of the process according to the invention, citronellol can also be produced by treating the 2,6-dimethyl-2,7-octadiene with a trialkylaluminum compound, such as. B. tri-isobutyl aluminum. In this case the reaction consists in replacing the isobutyl groups with the octadiene hydrocarbon, so that the trialkenyl aluminum is formed.
The alkyl groups in the trialkylaluminum compound have the following structure:
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where R is hydrogen or an alkyl group.
The process of the present invention is mainly based on the fact that an acyclic diene such as 2,6-dimethyl-2,7-octadiene can be treated with aluminum hydride or trialkylaluminum as described above, whereby a trialkenylaluminum compound is obtained, and that this trialkenyl aluminum compound is then oxidized and hydrolyzed in order to obtain the desired alcohol, the citronellol.
Such a result could not be expected from the previously known methods. As will be shown below by the examples, the unsaturated alcohol citronellol is formed under the specified conditions by treatment with aluminum hydride.
According to a preferred embodiment of the process according to the invention, aluminum hydride (a solid substance) is brought into contact with 2,6-dimethyl-2,7-octadiene in an ether solution and in an inert atmosphere, preferably at temperatures above room temperature, whereby a tricitronellyl Aluminum is obtained. This trialkenylaluminum is then oxidized and hydrolyzed, thereby obtaining the desired citronellol compound. According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the aluminum hydride can be generated in the reaction system.
As noted, the aluminum hydride can be used in an ether solution, and it can be generated in situ in the reaction system by the treatment of an aluminum compound with a reactant by which it is generated. The following processes for the production of aluminum hydride are known:
1. Lithium-aluminum hydride is treated with an ether solution of aluminum chloride, whereby an ether solution of aluminum hydride is formed.
The yield of this reaction is more than 90%.
2. The lithium aluminum hydride of the process
1 can be replaced by lithium hydride, since a yield of about 85% of aluminum hydride is obtained.
Process 1 has the advantage that the reaction proceeds more rapidly and smoothly (cf. J. A. C. p. 69, 1202, 1947).
Lithium aluminum hydride and anhydrous aluminum chloride were successfully used according to the specified process 1 to produce the aluminum hydride required for the process according to the invention.
The 2,6-dimethyl-2,7-octadiene, which is the second reaction component of the process according to the invention, can easily be obtained, for example from American turpentine. Thus, especially starting from the abundant raw material turpentine, alphapine can be obtained, which by hydrogenation with, for example, Raney nickel as a catalyst, gives pinane. Pinane can then be pyrolyzed in the presence of a weakly acidic catalyst, expediently on the surface of an adsorbent such as pumice stone and at temperatures of 400 to 7000 C, a mixture containing 2,6-dimethyl-2,7-octadiene being obtained. This can be obtained from the mixture, fractional distillation.
A fraction of 2,6-dimethyl-2,7-octadiene was obtained with the following properties: D2450.7583, n2451.43 63, [a] 245-7.91 and b. 94.5 / 100 mm.
However, any other known method for the preparation of 2,6-dimethyl-2,7-octadiene can also be used, whereby it should be mentioned that it is advantageous to start from a diene that has been prepared from an optically active pinane, which was obtained from a betapine found in American turpentine using a nickel catalyst to obtain an optically active citronellol. The citronellol can be dehydrated to an optically active citronellal, a precursor of the optically active l-menthol, the known process being used, which consists in the ring closure of the citronellal to isopulegol and its hydrogenation to menthol.
As already mentioned, this results in a simple process based on readily available raw materials for the inexpensive production of a valuable p-menthane alcohol with organoleptic properties.
The tricitronellyl aluminum can be oxidized using known oxidizing agents, for example air or oxygen. It is well suited to use a stream of dry air to obtain the tricitronellyl aluminate. The alcohol citronellol can then be obtained in a satisfactory yield from the tricitronellyl aluminate obtained by simple treatment with water.
In the embodiment of the method according to the invention in which aluminum hydride is generated in situ, an ether is expediently used as the solvent in order to facilitate its preparation. If the aluminum hydride is produced from lithium aluminum hydride and aluminum chloride anhydride, diethyl ether can be used as the solvent. Other useful solvents are tetrahydrofuran or diethyl glycol dimethyl ether.
Even if the reaction of the aluminum hydride with the 2,6-dimethyl-2,7-octadiene can be carried out at room temperature, higher temperatures are preferred, for example 55-1600 ° C., in order to accelerate the reaction. The tricitronellyl aluminum obtained can then be oxidized and hydrolyzed by treatment with water in a suitable vessel, as will be described in the examples below.
The process according to the invention is essentially based on the following reaction:
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The following examples show how the method according to the invention can be carried out:
Example I.
A three-necked bottle dried in the flame was fitted with a stirrer, inlet funnel, condenser and gas inlet tube and was purged with dry nitrogen. 10.5 g of lithium aluminum hydride and 150 cm3 of absolute ether were placed in the bottle. After stirring, 11.05 g of anhydrous aluminum chloride was added.
After stirring for two hours, the mixture was allowed to stand overnight under a nitrogen atmosphere. 138 g of 2,6-dimethyl-2,7-octadiene were added to this suspension over the course of 15 minutes. The reaction mixture was heated and stirred on a steam bath for two hours. After standing overnight under a nitrogen atmosphere, the suspension was filtered through a filter stick under nitrogen pressure.
The ethereal solution was passed over a bed of GIas Raschig rings housed in a tube about 30 cm (12 inches) long and 2.5 cm (1 inch) in diameter while countercurrently bubbling dry air. The oxidation product was extracted with water and ether.
After drying and concentrating the ether, the residue was distilled in a Clais flask.
The material obtained had a boiling point of 110 to 1150 and had the characteristic odor of citronellol. The chromatographic analysis in the vapor phase and the infrared sample corresponded to the Citronelloi and the comparison curves of known samples.
Example 2
A mixture of two parts by weight of triisobutylaluminum and one part by weight of 2, 6-dimethyl-2, 7-octadiene, to which so much dry benzene was added that the boiling point was 1100 C, was refluxed in a bottle with a round bottom with a condenser after the air was displaced by nitrogen, heated. The mixture was boiled for several hours, while the temperature in the bottle was kept at about 1100 ° C. by periodically adding more benzene. The isobutane released was able to escape through the reflux condenser and was then recovered. After the benzene has been distilled off under somewhat reduced pressure after isobutane has been released or has formed, the tricitronellyl aluminum ultimately remains as an oily residue.
Air oxidation and hydrolysis of the residue produce citronellol. Alternatively, the benzene solution itself can be used for the oxidation treatment.
As indicated earlier, the yields of citronellol can easily be confirmed by infrared analysis. However, other physical or chemical means known to the person skilled in the art can also be used.
The citronellol obtained by the reactions described can, as mentioned, be obtained from the crude citronellol by distillation or by steam distillation.
The process according to the invention was described above for the production of citronellol, but the intermediate compounds of aluminum formed in this process are likewise new. These are tricitronellyl aluminum when aluminum hydride is used and the citronellyl compound is isolated before oxidation and tricitronellyl compound is isolated after oxidation but before hydrolysis. It is not necessary, however, to separate and recover these intermediate compounds, and the oxidation and hydrolysis of the substance obtained can, as shown, be carried out on the triatronellyl aluminum solution.