CH397701A - Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-7-sulfonamido-benzo-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxyden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-7-sulfonamido-benzo-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxydenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-7-sulfonamido-benzo-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxyden Es ist bekannt, dass 6-Chlor-7-sulfonamido-1,2,4- benzo-thiadiazin-1,1-dioxyd eine pharmazeutisch wert volle Verbindung ist, die so hergestellt werden kann, dass man 3-Chlor-4-6-disulfonamido-anilin mit kon zentrierter Ameisensäure erwärmt.
Es wurde nun gefunden, dass 6-Chlor-7-sulfon- amido-1,2,4-benzo-thiadiazin-1,1-dioxyd und seine am Kohlenstoffatom 3 substituierten Derivate vor teilhaft hergestellt werden können, wenn man ein 6 Chlor-7-sulfonamido-1,2,4-benzo-dihydrothiadiazin- 1,1-dioxyd oder dessen entsprechend substituiertes Derivat einer oxydativen Einwirkung unterwirft. Man kann ferner wirksame Verbindungen erhalten, wenn man ein 6-Chlor-7-sulfonamido-1,2,4-benzo-dihydro- thiadiazin-1,1-dioxyd verwendet,
das im Benzolring durch weiteres Chlor substituiert ist. Solch ein Aus gangsstoff ist z. B. eine Verbindung der Formel
EMI0001.0018
Die Ausgangsstoffe, die aus der Literatur bisher nicht bekannt waren, können, wie in der schweizeri schen Patentschrift Nr. 388 971 beschrieben wurde, hergestellt werden.
Es wurde gefunden, dass man wertvolle Produkte erhält, wenn der Substituent am Kohlenstoffatom 3 des Dihydrothiadiazin-Ringes eine Alkylgruppe von höchstens 4 Kohlenstoffatomen ist, wie z. B. eine Me- thylgruppe. Man erhält besonders wirksame Verbin dungen, wenn das Kohlenstoffatom 3 des Dihydro- thiadiazin-Ringes mit zwei Wasserstoffatomen sub stituiert ist. Die oxydative Einwirkung wird vorteilhaft mit Permanganat z.
B. mit Kaliumpermanganat bewerk stelligt, und zwar in einem für Oxydationen mit Per manganat allgemein gebräuchlichen Medium. Es ist vorteilhaft, die Oxydation mit wässerigem Alkali durchzuführen. Wenn man als Alkali Natriumhydro- xyd in einer Proportion von etwa 2 Mol Natronlauge auf 1 Mol des Ausgangsstoffes verwendet, so bleibt sowohl der Ausgangsstoff als auch das Endprodukt in Lösung.
Die Ausführung des Verfahrens kann in verschie dener Hinsicht variiert werden. Für die Oxydation kann man Temperaturen von Raumtemperatur bis zu etwa 50-60 C wählen. Der Verbrauch des Perman- ganats ist ziemlich schnell.
<I>Beispiele</I> 1. 8,9 g 6-Chlor-7-sulfonamido-1,2,4-benzo-di- hydrothiadiazin-1,1-dioxyd (Schmp. 258 C) werden in einem Gemisch von 50 ml n Natronlauge und 20 ml Wasser gelöst und 56 ml einer 6o/oigen wässe rigen Kaliumpermanganatlösung werden teilweise oder eventuell auf einmal hinzugefügt. Die Tempera tur steigt auf 40-4.5 C. Die Farbe des Permanganats verschwindet rasch.
Nach einigen Stunden Stehen lassen wird der braune Niederschlag filtriert, mit Wasser gewaschen und das gelbe Filtrat mit etwa 4,7 ml konzentrierter Salzsäure bis auf pH = 3 an gesäuert. Ein kristalliner Niederschlag fällt aus. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde lang in Eiswasser gekühlt, hierauf werden die Kristalle abgenutscht und mit Wasser halogenfrei gewaschen. Das Produkt wird getrocknet.
Man erhält etwa 8,4 g 6 Chlor-7-sulfon- amido-1,2,4-benzo-thiadiazin-1,1-dioxyd. Schmp. 347 C (Zersetzung). 2. 6,2 g 6 Chlor-7-sulfonamido-3-methyl-1, 2, 4- benzo-dihydro-thiadiazin-1,1-dioxyd (Schmp. 246 C unter Zersetzung) werden in einem Gemisch von 40 ml n Natronlauge und 60 ml Wasser gelöst.
40 ml einer 6o/oigen wässerigen Kaliumpermanganatlösung werden kalt hinzugefügt und es wird etwa 1/2 Stunde lang bei 40 C umgerührt. Die eventuell zurückgeblie bene Permanganatfarbe wird mit einigen Tropfen einer Bisulfitlösung entfernt. Der Manganniederschlag wird filtriert und mit 30 ml Wasser gewaschen.
Nach dem das gelbe Filtrat mit 1 g Tierkohle entfärbt und filtriert wurde, wird die fast farblose Lösung mit etwa 4 ml konzentrierter Salzsäure bis auf pH = 2-3 an gesäuert, worauf gleichmässige Kristalle ausfallen. Nach Kühlen in Eiswasser werden die Kristalle fil triert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 5,7 g 6 Chlor-7-sulfonamido-3-methyl-1,2,4- benzo-thiadiazin-1,1-dioxyd erhalten. Schmp. 335 C (unter Zersetzung); bereits bei 330 C färbt sich das Produkt dunkel.
Das Produkt kann aus einer etwa 200fachen Menge heissen Wassers praktisch ohne Verlust um- kristallisiert werden.
3. 0,9 g der Verbindung der Formel
EMI0002.0031
(Schmp. 298-299 C) werden kalt in 5,6 ml einer 1 n Natriumhydroxydlösung gelöst, worauf 5,2 ml einer 6o/oigen Kaliumpermanganatlösung hinzugefügt werden. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde lang bei Zimmertemperatur stehengelassen.
Nach Absetzen des Mangandioxydschlammes wird das schwach rosa farbene Reaktionsgemisch mit einigen Tropfen einer Natriumbisulfitlösung entfärbt. Nachdem der Man- gandioxydschlanun durch Filtrieren entfernt wurde, wird das Filtrat mit 0,6 ml konzentrierter Salzsäure angesäuert, worauf das Produkt in Form von gleich mässig kurzen Kristallnadeln ausfällt.
Das Produkt wird filtriert, mit 1 ml Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck bei 40 C bis zum konstanten Gewicht getrocknet. Es werden 0,9 g 7-Sulfonamido- dichlor-benzo-1,2,4-thiadiazin-1,1-dioxyd erhalten. Schmu. 333 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls im Benzohing durch weiteres Chlor oder am C- Atom 3 substituiertem 6-Chlor-7-sulfonamido-1,2,4- benzo-thiadiazin-1,1-dioxyd, dadurch gekennzeichnet, dass ein entsprechendes 6-Chlor-7-sulfonamido-1,2,4- benzo-dihydro-thiadiazin-1,1-dioxyd einer oxydativen Einwirkung unterworfen wird. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass die Oxydation mit einem Perman- ganat durchgeführt wird. 2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass die Oxydation in wässerigem al kalischem Medium durchgeführt wird. 3. Verfahren nach Unteranspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Kohlenstoffatom 3 des Dihydrothiadiazin-Rings mit einer solchen Alkyl- gruppe substituiert ist, welche nicht mehr als 4 Koh- lenstoffatome enthält. 4.Verfahren nach Unteranspruch 3, dadurch ge kennzeichnet, dass der Dihydrothiadiazin-Ring am Kohlenstoffatom 3 mit einer Methylgruppe substi tuiert ist. 5. Verfahren nach Unteranspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Kohlenstoffatom 3 des Dihydrothiadiazin-Rings unsubstituiert ist. 6.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein 6-Chlor-7-sulfonamido- 1,2,4-benzo-dihydro-thiadiazin-1,1-dioxyd als Aus gangsstoff verwendet, in welchem der Benzolring mit einem weiteren Chloratom substituiert ist. 7. Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel EMI0002.0097 einer oxydativen Einwirkung unterwirft.
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