CH399440A - Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexanonoxim von Nitrocyclohexan - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexanonoxim von Nitrocyclohexan
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexanonoxim von Nitrocyclohexan durch Behandlung mit wässrigem Alkalihydroxyd.



   Cyclohexanonoxim ist ein Zwischenprodukt bei der Herstellung des Caprolaktams und wird durch katalytische Reduktion von Nitrocyclohexan erhalten. Die Reduktion ist jedoch nie vollständig, so dass man das unumgesetzte Nitrocyclohexan vom Cyclohexanonoxim abtrennen muss. Das Nitrocyclohexan kann dann dem Reduktionsprozess wieder zugeführt werden. Eine Trennung durch fraktionierte Destillation bei normalem Druck ist schwierig, da der Siedepunkt der beiden Stoffe sich nur um zwei Grad unterscheidet. Ferner treten Komplikationen auf, da sich das Cyclohexanonoxim bei der hohen Destillationstemperatur zu zersetzen beginnt.



   Das erfindungsgemässe Trennverfahren vermeidet nun die Anwendung hoher Temperaturen. Man behandelt dabei ein Gemisch aus Nitrocyclohexan und Cyclohexanonoxim mit wässrigem Alkalihydroxyd, wobei sich ein wasserlösliches Salz des Nitrocyclohexans bildet und das Cyclohexanonoxim ausfällt und sich abtrennen lässt.



   Zur quantitativen Abtrennung des Nitrocyclohexans muss man mindestens eine äquimolare Menge an Alkalihydroxyd verwenden. Gewöhnlich reichen Alkalihydroxydkonzentrationen von 5 % aus; bei Konzentrationen über   30%    kann ein Aussalzeffekt störend wirken; vorzugsweise arbeitet man mit einer Alkalikonzentration von etwa 10 bis   20%.    Das billige Natriumhydroxyd wird bevorzugt, aber auch Kalium- und Lithiumhydroxyd sind verwendbar.



   Nach Abtrennen des ausgefallenen Cyclohexanonoxims neutralisiert man das alkalische Filtrat mit einer schwachen organischen Säure, einer verdünnten Mineralsäure oder vorzugsweise mit Kohlendioxyd.



  Man sättigt am besten die Lösung mit CO2 und dekantiert die ölige Phase des freigesetzten Nitrocyclohexans von der wässrigen Phase.



   In einer anderen Ausführungsform verwendet man ein Zweiphasensystem von Lösungsmitteln aus wässrigem Alkalihydroxyd für das Nitrocyclohexan und einem nicht wassermischbaren organischen Lösungsmittel für das Cyclohexanonoxim; z. B. Benzol, n-Heptan, Hexan, Tuluol, Xylol oder Cyclohexan.



   Das Cyclohexanonoxim kann dann durch Destillation aus der organischen Phase gewonnen werden.



      Beispiels   
Ein Gemisch aus 350 g Nitrocyclohexan und 650 g Cyclohexanonoxim wurde bei   23-24     innerhalb 2 Stunden unter Rühren mit einer wässrigen Lösung aus 108,5 g Natriumhydroxyd versetzt. Dann wurde das ausgefallene Cyclohexanonoxim abfiltriert und luftgetrocknet. Man erhält 638 g trockenes   91,2 iges Cyclohexanonoxim, das ist eine Ausbeute    von   89,3 %.    Das Filtrat von 1154 g wurde durch Sättigung mit CO2 bei etwa 200 neutralisiert und zur Ausbildung der Schichten einige Minuten stehengelassen.

   Man dekantiert die Ölphase von 300 g, welche   80,9 %    Nitrocyclohexan und   11,9%    Cyclohexanonoxim enthält, entsprechend einer   68,6      % igen    Nitrocyclohexan-Ausbeute und einer 94,8 % igen Cyclohexanonoxim-Ausbeute.



   Beispiel II
Man arbeitet wie in Beispiel I, verwendet aber   Kaliumhydroxyd    anstelle von Natriumhydroxyd und erhält dabei ähnliche Versuchsergebnisse.



   Beispiel III
Man arbeitet wie in Beispiel I, verwendet aber   Lithiumhy droxyd    anstelle von Natriumhydroxyd mit ähnlichen Versuchsergebnissen.   

Claims (1)

1. PATESrANSPRUCH Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexanonoxim von Nitrocyclohexan, dadurch gekennzeichnet, dass man das Gemisch mit einer 5-30igen wässrigen Alkalihydroxydlösung behandelt, wobei das Nitrocyclohexan ein wasserlösliches Salz bildet und das Cyclohexanonoxim ausfällt, worauf das letztere abgetrennt wird.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Alkalihydroxyd Natriumhydroxyd verwendet.

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Alkalihydroxyd Kaliumhydroxyd verwendet.

   3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Alkalihydroxyd Lithiumhydroxyd verwendet.

   4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens 1 Mol Alkalihydroxyd je Mol des zu behandelnden Nitrocyclohexans verwendet.

   5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das Alkalihydroxyd in einer Konzentration von 10-20 % und mindestens 1 Mol desselben je Mol zu behandelnden Nitrocyclohexans verwendet, dass man die abgetrennte wässrige Salzlösung des Nitrocyclohexans neutralisiert und die entstehende Ölschicht von Nitrocyclohexan von der wässrigen Schicht abtrennt.

   6. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Nitrocyclohexan-Öl-Schicht von der wässrigen Schicht abdekantiert.

   7. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die wässrige Salzlösung des Nitrocyclohexans mit Kohlendioxyd neutralisiert.

   8. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die genannte wässrige Al kalihydroxydlösung mit einem damit nicht mischbaren organischen Lösungsmittel zu einem Zweiphasensystem vereinigt und das Cyclohexanonoxim aus der organischen, das Nitrocyclohexan aus der wässrigen Phase isoliert.