CH400090A - Verfahren zum Färben von ungewobener Wolle mit Wollfarbstoffen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zum Färben von ungewobener Wolle   init      Wollfarbstoffen   
Es ist bekannt, dass durchschnittlich 20 bis 70, vorzugsweise etwa 25 bis 35   Äthenoxygruppen    enthaltende Polyglykolätherderivate von höhermolekularen primären aliphatischen Monoaminen, Salze dieser Polyglykolätherderivate mit Säuren oder von diesen Polyglykolätherderivaten abgeleitete quaternäre Ammoniumsalze in der   Wollfärberei    als Egalisiermittel verwendet werden können. Diese bekannten Egalisiermittel, die, wie üblich, in Mengen von etwa 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, vorteilhaft in Mengen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gewichtsmenge des Färbegutes angewandt werden, sind jedoch nicht der allgemeinen Anwendung für Wolle fähig.

   Während bei Verwendung von Egalisiermitteln der angegebenen Art auf Wollgeweben sehr egale Färbungen erhalten werden können, tritt beim Färben von ungewobener Wolle, wie loser Wolle oder Wollkammzug, insbesondere beim Färben von Wollgarn in Apparaten nach dem sogenannten Hängesystem, mit Wollfarbstoffen in Gegenwart der erwähnten Egalisiermittel in der Regel ein mehr oder weniger starkes Verkleben auf, wodurch die Färbungen entsprechend unegal ausfallen.



   Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das diesen Nachteil nicht zeigt und für ungewobene Wolle in beliebiger Verformungsstufe anwendbar ist.



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von ungewobener Wolle mit Wollfarbstoffen unter Verwendung von quaternären Ammoniumsalzen, die sich von durchschnittlich 20 bis 70, vorzugsweise etwa 25 bis 35,   ithenoxy-    gruppen enthaltenden Polyglykolätherderivaten von höhermolekularen primären aliphatischen Monoaminen ableiten, als Egalisiermittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Wolle mit Färbebädern färbt, die zusätzlich zum Wollfarbstoff und Egalisiermittel der angegebenen Art a) Paraffinöl in einer Menge von über 100 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das Egalisiermittel, b) ein Emulgiermittel für Paraffinöl in einer Menge von mindestens 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 10 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf Paraffinöl, und c)

   einen Silicon-Entschäumer in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Egalisiermittel, enthalten.



   Das Wollgarn wird mit Wollfarbstoffen nach den für Wolle gebräuchlichen Färbemethoden gefärbt. Es kommen hierfür die üblichen Wollfarbstoffe in Betracht, z. B. von komplex gebundenem Metall freie saure Wollfarbstoffe,   sulfonsäuregrup-    penhaltige komplexe Chromverbindngen von Monoazofarbstoffen, in welchen 1 Atom Chrom komplex an 1 Molekül Azofarbstoff gebunden ist, wasserlösliche Reaktivfarbstoffe oder komplexe Metallverbindungen, vorzugsweise komplexe Chrom- oder Kobaltverbindungen von Monoazofarbstoffen, in welchen 1 Atom der genannten Metalle komplex an zwei Moleküle Azofarbstoff gebunden ist, wobei das Molekül der Komplexverbindung keine, eine einzige oder mehrere saure oder neutrale wasserlöslichmachende Gruppen enthalten kann.



   Die Egalisiermittel, welche auch hier, wie üblich, in Mengen von 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, vorteilhaft in Mengen von etwa 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Färbegut, zur Anwendung gelangen, lassen sich leicht dadurch gewinnen, dass man die durchschnittlich 20 bis 70, vorzugsweise etwa 25 bis 35   Äthenoxygruppen    enthaltenden Polyglykol ätherderivate von höhermolekularen primären   ali-      phatischen      Monoaminen - insbesondere    von Aminen der Formel    (1)   R-NH2,    worin R einen höhermolekularen ungesättigten oder gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 16 und vorzugsweise höchstens 24 Kohlenstoffatomen darstellt, oder von Amingemischen, die im wesentlichen aus Aminen der Formel  (2)   H3C-(-CH2-), l-NH2    bestehen,

   worin n eine ungerade Zahl im Wert von mindestens 15 und höchstens 21 bedeutet und mindestens 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise aber mindestens 30 Gewichtsprozent der im Gemisch vorhandenen Amine mindestens 20 Kohlenstoffatome   enthalten, - mit    Verbindungen behandelt, die eine tertiäre Aminogruppe in eine quaternäre Ammoniumgruppe überzuführen vermögen. Als Verbindungen, die eine tertiäre Aminogruppe in eine quaternäre Ammoniumgruppe überzuführen vermögen, kommen beispielsweise Alkyl- oder Aralkylhalogenide, wie Äthylbromid, Benzylchlorid oder p-Chlorbenzylchlorid, ferner    thylendibromid,    Dichloräthyläther, Halogenacetamide, Chloressigsäure oder    thylen-    chlorhydrin, und insbesondere Dialkylsulfate, wie Dimethylsulfat, in Betracht.



   Nach dem vorliegenden Verfahren wird ungewobene Wolle, wie lose Wolle, Wollkammzug und insbesondere Wollgarn, mit Färbebädern gefärbt, die zusätzlich zum Wollfarbstoff und einem bestimmten Egalisermittel in den oben angegebenen   Mengenver    hältnissen (a) Paraffinöl, (b)   einen Emulgator für Par-    affinöl und (c) einen Silicon-Entschäumer enthalten.



   Als Emulgiermittel für Paraffinöl, die in einer Menge von mindestens 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 10 bis 25 %, bezogen auf Paraffinöl, angewandt werden, kommen dabei bekannte nichtionogene, 4 bis 9 oder wenig mehr   Äthenoxygruppen    aufweisende Polyglykolätherderivate von vorzugsweise ungesättigten aliphatischen oxäthylierbaren Verbindungen, insbesondere von ungesättigten Fettalkoholen oder Fettsäuren, in Betracht, z.

   B. das Anlagerungsprodukt von etwa 6 Mol   Athylenoxyd    an 1 Mol   Oleyialkohol,    das Anlagerungsprodukt von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol   Ölsäuresorbitanester    oder das Veresterungsprodukt von Ölsäure mit einem Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 300, ferner nichtionogene Verbindungen, die weniger als 4 oder keine Äthenoxydgruppen im Molekül besitzen, wie   z. B.    das Anlagerungsprodukt von 2 bis 3 Mol Äthylenoxyd an   1    Mol Oleylalkohol oder Oleylalkohol selbst.



   Als Silicon-Entschäumer kommen Organopolysiloxane, z. B. Alkylphenylpolysiloxane oder insbesondere Alkylpolysiloxane, wie   Methylp olysiloxane,    die bei   250 C    eine Viskosität von mindestens 0,7 Centipoise aufweisen, in Betracht. Bevorzugte Silicon-Entschäumer sind beispielsweise die Methylpolysiloxane, die bei 250 C eine Viskosität von 50 bis 1500, vorzugsweise von etwa 100 bis 500 Centipoise besitzen. In Betracht kommende Methylpolysiloxane können durch die Formel
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 wiedergegeben werden, worin R für Methyl oder Methoxy steht und x eine ganze Zahl grösser als 1,   z.    B. eine solche im Wert von 50 bis 400 oder mehr, bedeutet. Die Silicon-Entschäumer gelangen in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsprozent, z. B.



  0,7 bis etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gewichtsmenge des Egalisiermittels, zur Anwendung.



  Mengen von mehr als 10 % erweisen sich zwar nicht als nachteilig, bieten aber gegenüber den angegebenen geringeren Mengen auch keine Vorteile.



   Man kann das Egalisiermittel der angegebenen Art, das Paraffinöl, den Emulgator für Paraffinöl und den Silicon-Entschäumer je für sich allein den Färbebädern zusetzen. Vorzugsweise geht man von stabilen, insbesondere wässerigen Präparaten aus, welche in geeigneten Mengenverhältnissen das Ega  lisiermittel,    Paraffinöl, Emulgator, Silicon-Entschäumer und gegebenenfalls weitere Hilfsmittel enthalten, und setzt diese Präparate den Bädern zu.



   Beim vorliegenden Verfahren werden auf Wolle sehr gleichmässige Farbtöne erhalten. Das Verfahren leistet vor allem dort gute Dienste, wo nach den bisher bekannten Methoden infolge des Verklebens der ungewobenen Wolle, insbesondere des Wollgarn leicht unegale Färbungen erhalten wurden.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.



   Beispiel 1
In einem Strangfärbeapparat werden 100 kg Wollgarn in   2000 1    Wasser 5 Minuten bei 500 vorgenetzt. Dann setzt man 2 kg Eisessig, 10 kg krist.



  Natriumsulfat, 4 kg des weiter unten beschriebenen Präparates A und 500 g des Farbstoffes der Formel
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  zu. Man steigert die Temperatur in 30 Minuten zum Kochen und färbt bei Siedetemperatur während einer Stunde. Hierauf wird abgekühlt, kalt gespült und getrocknet.



   Man erhält eine gleichmässige blaue Färbung.



  Das Wollgarn zeigt kein Verkleben.



   Das Präparat A kann wie folgt hergestellt werden:
60 Teile einer Mischung von primären Alkylaminen, welche etwa   10 %    Stearylamin,   55 %    Arachidylamin und   35 %    Behenylamin enthält, wird in Gegenwart von 0,6 Teil Natrium oder 2 Teilen Natriumhydroxyd in Pulverform bei 155 bis 1650 C mit 264 Teilen Äthylenoxyd umgesetzt.



   365 Teile des auf diese Weise erhaltenen Umsetzungsproduktes (aus 1 Mol der angegebenen Mischung von primären Alkylaminen und 30 Mol Äthylenoxyd) werden unter Stickstoff bei 900 C während 6 Stunden mit 36,5 Teilen Dimethylsulfat quaterniert (Egalisiermittel). Hierauf gibt man unter Rühren 600 Teile Paraffinöl, 70 Teile Oleylalkohol und 70 Teile des Adduktes von 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol (Emulgator) hinzu. Man kühlt auf   600 C    und versetzt in etwa 30 Minuten mit 806 Teilen Wasser. Dann kühlt man auf etwa 300 C und vermischt mit 4,5 Teilen Methylpolysiloxan .(Silicon-Entschäumer) in Form einer wässerigen Emulsion.



   Es wird eine dicke, weisse Emulsion erhalten, die   205E    an Egalisiermittel enthält.



   Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man, wenn man in diesem Beispiel eines der Präparate verwendet, das man erhält, wenn man die weiter oben angegebenen 365 Teile des Umsetzungsproduktes (aus 1 Mol der angegebenen ;Mischung von primären Alkylaminen und 30 Mol Äthylenoxyd) anstatt mit 36,5 Teilen Dimethylsulfat mit 33 Teilen Benzylchlorid, 22 Teilen   Äthylenchlorhydrin,    19 Teilen Dichloräthyläther, 25 Teilen   Äthylendibromid    oder 25 Teilen Chloracetamid quaterniert und im übrigen gleich verfährt.



   Anstelle des in   diesem    Beispiel verwendeten sauren Anthrachinonfarbstoffes kann auch der rot färbende Säurefarbstoff der Formel
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 benützt werden.



   Beispiel 2
In einem Kammzugfärbeapparat werden 100 kg Wollkammzug in 1000 1 Wasser 10 Minuten bei 500 C vorgenetzt. Dann setzt man 2 kg Eisessig, 10 kg krist. Natriumsulfat, 4 kg des weiter unten beschriebenen Präparates B und 370 g der komplexen Kobaltverbindung (1 : 2-Komplex) des Farbstoffes der Formel
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 zu. Man steigert die Temperatur von 45 Minuten zum Kochen und färbt bei Siedetemperatur während einer Stunde. Hierauf wird abgekühlt, kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine sehr gleichmässige Färbung.



   Das Präparat B kann wie folgt hergestellt werden:
61 Teile technisches Oleylamin werden in Gegenwart von 0,6 Teil Natrium bei 155 bis 1650 C mit 264 Teilen Äthylenoxyd umgesetzt.



   300 Teile des erhaltenen Umsetzungsproduktes (aus 1 Mol techn.   Oleylamin    und etwa 30 Mol Äthylenoxyd) werden unter Stickstoff mit 30 Teilen Dimethylsulfat 6 Stunden bei 90 bis 950 C quaterniert.



   40 Teile des   Quaternierung & produktes    (Egalisiermittel) werden unter Rühren bei 900 C mit 60 Teilen Paraffinöl und 14 Teilen des Adduktes von 3 Mol   Athylenoxyd    an 1 Mol Oleylalkohol (Emulgator) vermischt. In etwa 30 Minuten lässt man hierauf bei 600 C 56 Teile Wasser zufliessen und vermischt dann bei 20 bis 250 C mit 0,4 Teil Methylpolysiloxan (Silicon-Entschäumer) in Form einer wässerigen Emulsion. Man erhält eine dicke Emulsion, welche 22,5 % an Egalisiermittel enthält.  ähnliche gute Ergebnisse werden erhalten, wenn man anstelle des Präparates B die gleiche Menge des im Beispiel 1 beschriebenen Präparates A verwendet.   



   Anstelle des in diesem Beispiel verwendeten 1 2-    Komplexes kann auch die rotbraun färbende   1 : 2-      Chrommischkomplexverbindlmg    der Monoazofarbstoffe der Formeln
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 benützt werden.   Beispiel 3
In einem Strangfärbeapparat werden zu 100 kg Wollgarn 3000 1 Wasser gegeben, das 3 kg Eisessig, 10 kg krist. Natriumsulfat, 5 kg des im Beispiel 1 beschriebenen Präparates A und 3 kg des Farbstoffes der Formel
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 enthält. In 30 Minuten wird auf 850 C erwärmt, 20 Minuten bei 850 C gehalten, in 15 Minuten zum Kochen getrieben und eine Stunde bei Siedetemperatur gehalten. Hierauf gibt man dem Bade 3 kg 35 %ige wässerige Ammoniumhydroxylösung zu und behandelt 15 Minuten in der abkühlenden Flotte.



  Dann wird gespült und getrocknet.



   Man erhält eine egale Rotfärbung. Ein Verkleben des Wollgarns tritt nicht ein.



   Ähnlich gute Resultate werden erzielt, wenn man anstelle des Präparates A die gleiche Menge des im Beispiel 2 beschriebenen Präparates B, oder des unten beschriebenen Präparates C, oder wenn man anstelle des in diesem Beispiel verwendeten rotfärbenden Farbstoffes die blaufärbende Kupferphthalocyanin-trisulfonsäure benützt.



   Das Präparat C kann wie folgt hergestellt werden:
248 Teile das Adduktes von 50 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Stearylamin werden mit 15 Teilen Dimethylsulfat quaterniert (Egalisiermittel).



   40 Teile des erhaltenen Egalisiermittels werden mit 60 Teilen Paraffinöl, 7 Teilen techn. Oleylalkohol und 8 Teilen des Adduktes von 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol techn. Oleylalkohol bei 70 bis 800 C verrührt. Hierbei lässt man 88 Teile Wasser in 30 IMinuten zutropfen und kühlt auf 20 bis 300 C ab. Dann vermischt man mit 0,9 Teil Methylpolysiloxan in Form einer wässerigen Emulsion. Man erhält eine Emulsion, die etwa   19%    an Egalisiermittel enthält.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zum Färben von ungewobener Wolle mit Wollfarbstoffen unter Verwendung von quaternären Ammoniumsalzen, die sich von durchschnittlich 20 bis 70 Äthenoxygruppen enthaltenden Polyglykolätherderivaten von höhermolekularen primären aliphatischen Monoaminen ableiten, als Egalisiermittel, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wolle mit Färbebädern färbt, die zusätzlich zum Wollfarbstoff und Egalisiermittel der angegebenen Art a) Paraffinöl in einer Menge von über 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Egalisiermittel, b) ein Emulgiermittel für Paraffinöl in einer Menge von mindestens 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Paraffinöl, und c) einen Silicon-Entschäumer in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Egalisiermittel, enthalten.

   II. Färbebad zur Durchführung des Verfahrens gemäss Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es neben dem angegebenen Egalisiermittel a) Paraffinöl in einer Menge von über 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Egalisiermittel, b) ein Emulgiermittel für Paraffinöl in einer Menge von mindestens 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Paraffinöl, und c) einen Silicon-Entschäumer in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Egalisiermittel, enthält.