CH404956A - Stabile Lösung mit Verbindungen, die ungesättigte, polymerisierbare Polyester und tertiäre, aromatische Amine sind - Google Patents
Stabile Lösung mit Verbindungen, die ungesättigte, polymerisierbare Polyester und tertiäre, aromatische Amine sindInfo
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Description
Stabile Lösung mit Verbindungen, die ungesättigte, polymerisierbare Polyester und tertiäre, aromatische Amine sind
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine stabile Losung mit Verbindungen, die ungesättigte polymerisierbare Polyester und tertiäre aromatische Amine sind, gel¯st in monomeren, ungesättigten, mit diesen Polyestern polymerisierbaren Stoffen, wel- che Lösung durch Zusatz eines organischen Peroxyds kalthärtbar ist, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Chinon. Diese Lösung kann einen weiteren Inhibitor enthalten.
Diese Lösung besitzt vor dem Zusatz eines organischen Peroxyds eine erhöhte Lagerbeständigkeit, auch bei erh¯hten Temperaturen, im Vergleich zu den bekannten L¯sungen, die nur mit dem herkömmlichen Inhibitoren, z. B. Hydrochinon oder Butyl- brenzkatechin, stabilisiert sind, ohne dass ihre HÏrtungszeit bei Raumtemperatur nach Zusatz eines organischen Peroxyds verlängert wird. Erfindungs- gemäss stabilisierte Lösungen können infolgedessen auch z. B. nach tropischen Ländern verschickt und dort längere Zeit gelagert werden, ohne da¯ sie sich nachteilog verändern und ohne Idass ihre Weiterverar- beitung durch Kalthärtung ungunstig beeinflusst wird.
Geeignete Chinone sind beispielsweise Benzochinon, 4-tert.-Butylbenzochinon, 4, 6-Di-tert.-butylbenzochinon, 2, 5-Dioxybenzochinon und insbeson- dere 2, 5-Di-tert.-butylbenzochinon.
Die angestrebte Stabilisierung der Polyesterlösung wird im allgemeinen durch Zusätze von 0, 001 bis 1 % eines solchen Chinons erreicht.
UngesÏttigte, polymerisierbare Polyester gemäss der Erfindung sind insbesondere solche mit einem Gehalt an Resten aungesättigter Dicarbonsäuren, z. B. der Malein-oder Fumarsäure, und normale- weise mit einem Gehalt, an Resten anderer DicarbonsÏuren, z. B. Phthalsäure und Adipinsäure, und einem Gehalt an Resten organischer Dihydroxyverbindun- gen, z. B. ¯thylenglykol, Butylenglykol und Hexandiol-1, 6.
Unter monomeren, ungesättigten, polymerisier- bar, en Verbindungen sind z. B. Styrol, substituierte Styrole, Acryl-und Methacrylsäurederivate und Allylalkohole und deren Ester zu verstehen.
Geeignete tertiäre aromatische Amine im Sinne der Erfindung sind z. B. Dimethyl-und Diäthylanilin und DiÏthoxy-p-toluidin. Das tertiÏre aromatische Amin kann gagabenenfalls. auch in den ungesättigten Polyester, z. B. gemϯ der deutschen Patentschrift Nr. 919 431, eingebaut sein.
Es ist zwar bekannt, L¯sungen ungesÏttigter polymerisierb, arer Polyester in monomeren, unge- sättigten, polymerisierbaren Venbindungen mit einem Gohalt an einem organischen Acylperoxyd oder einem organischen Ozonid durch Zusatz eines substituierten p-Benzochinons in der KÏlte zu stabilisieren, wobei derartige Gemische in der Hitze hÏrtbar sind. Daraus war jedoch nicht. abzuleiten, dass man Polyesterlösungen mit einem Gehalt an tertiären, aromatischen Aminen, die durch Zusatz eines organischen Peroxyds kalthÏrtend werden, mit dem oben beschriebenen Erfolg wiinde stabilisieren können.
Beispiel 1
Einen Polyester, der aus 6, 6 Mol Phthalsäureanhydrid, 3, 4 Mol MaleinsÏureanhydrid, 5 Mol 1, 3 Butylenglykol und 5 Mol Athylenglykol hergestellt wurde, wird 0,01 % Hydrochinon zugesetzt und zu einer Lösung mit 65% Festgehalt in Styrol gelöst.
Wenn 100 g dieser so hergestellten Polyestedösung bei 100 C gelagert werden, so tritt nach etwa 6 Stunden Gelatimerung ein.
Setzt man obiger Polyesterlösung 1 % Diäthoxy- p-toluidin zu und stabilisiert mit weiteren 0, 05 % Hydrochinon nach, so fällt, die Haltbarkeit der Polyesterlösung bei 100 auf 21/2 Stunden ab. Durch Katalysierung mit 2 % Benzoylperoxyd härtet sie bei 20 in 30 Minute. Wird anstatt der 0, 05 % Hy drochinon erfindungsgemäss 0, 08 % 2, 5-Di-tert.- Butylchinon zugesetzt, so erhöht sich die Haltbarkeit bei 100 auf 13 Stunden, und die Polyesterlösung hÏrtet bei Katalysierung mit 2 % Benzoylperoxyd bei 20 schon in 10 Minute.
Beispiel 2
Einem Polyester, der aus 18 Gewichtsteilen MaleinsÏureanhydrid, 28 Gewichtsteilen PhthalsÏureanhydrid, 38 Gewichtsteilen 1, 3-Butylenglykol und 1, 3 Gewichtsteilen Diäthoxy-p-toluidin, wie in der deutschen Patentschrift Nr. 919 431 beschrieben, her- gestellt wurde, wird 0, 015 % Hydrochinon zugesetzt und in Styrol zu einer Lösung von 70 % Festgehalt gel¯st. 100 g dieser Polyesterlösung werden bei 100 gelagert. Nach 3 Stunden erfolgt Gelatinierung. Bei Katalysierung mit 2 % Benzoylperoxyd tritt in 10 Minuten Polymerisation ein.
Zu obiger Poly esterlösung wenden zusätzlich 0, 15 %, Diäthoxy-p- toluidin und vergleichsweise 0, 1% tert.-Butylbrenzcatechin eingerührt ; man erreicht bei 100 eine Lagerfähigkeit von 4 Stunden, dabei steigt aber die Härtungszeit bei 20 und Katalysierung mit 2 % Ben zoylperoxyld von 10 Minuten auf 45 Minuten.
Setzt man die Polyesterlösung bei sonst gleicher Zu sammensetzung, einschliesslich ihres Gehaltes an Di äthoxy-p-toluidin, anstatt 0, 1% tert.-Butylbrenzcate ohin erSndungsgemäss 0, 05 % 2, 5-Di-tert.-butylchinon zu, so steigt die Haltbarkeit bei 100 auf 20 Stunden, die Härtungszeit bei Katalysierung mit 2 % Benzol peroxyd bei 20 bleibt mit 10 bis 12 Minuten die e gleiche.
Beispiel 3
Wird dem Polyester nicht, wie im Beispiel 2 angogeben, 0, 015 % Hydrochinon, sondern 0, 03% 2, 5 Di-tert. Jbutylchinon zugesetzt, so erhöht sich die Lagerfähigkait der fertigen Lösung sonst gleicher Zusammensetzung einschliesslich ihres Gehaltes an Diäthoxy-p-toluidin und an weiteren 0, 05% 2, 5-Ditert.-butylchinon bei 45¯ von 35 Tagen auf 135 Tage, die Härtungszeit nach Katalysierung mit 2 % Benzoyl peroxy, bei 20 bleibt die gleiche.
Beispiel 4
Wird dem Polyester von Beispiel 2 anstatt Hydrochinon eine äquivalente Menge Benzochinon zugesetzt, so verbessert sich die Lagerfähigkeit der fer tigen Lösung sonst gleicher Zusammensetzung einschliesslich ihres Gehaltes, an Diäthoxy-p-toluidin und an 0, 05% 2, 5-Di-tert.-butylchinon bei 45 von 35 Tagen auf 125 Tage. Durch Zusatz eines organischen Peroxyds wird diese Lösunig kalthärtend.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Stabile Lösung mit Verbindungen, die ungesÏttigte, polymerisierbare Polyester und tertiäre aro- matische Amine sind, gelost in monomeren, unge sättigten, mit diesen Polyestern polymerisierbaren Stoffen, welche Lösung durch Zusatz eines organischen Peroxyds kalthärtbar ist, gekennzeichnet durch einen Gehalt an, einem Chinon.UNTERANSPRUCHE 1. Lösung gemϯ Patentanspruch, gekennzeichnet durch einen Gebalt an 2, 5-Di-tert.-butylbenzochinon.2. Lösung gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Chinongehalt 0, 001 bis 190 beträgt.3. Lösung gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, da¯ sie ausser einsm Chinon noch leinen Inhibitor enthÏlt.
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