CH410962A - Verfahren zur Herstellung von Phenylazopyrimidinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PhenylazopyrimidinenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Phenylazopyriniidinen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Phenylazopyrimidinen, die wertvolle therapeutische Eigenschaften, beispielsweise als antibakterielle Mittel, besitzen. Die erfindungsgemäss hergestellten Phenylazopyrimidine entsprechen der Formel: EMI1.1 worin R1 eine Hydroxyl oder Aminogruppe, R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest und R3, R4, R und Ro, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder Alkyl- oder Alkenylreste oder Halogenatome bedeuten. Die erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen können in ihre Salze übergeführt werden. Zu bemerken wäre, dass der in Frage stehende Phenylazorest EMI1.2 auch in der tautomeren Form EMI1.3 wiedergegeben werden kann. R2 kann vorzugsweise ein nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthaltender Alkylrest, z. B. der Methylrest, sein. Geeignete Bedeutungen von R3, R4, R6 und Rn sind beispielsweise nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste, z. B. der Methyl-oder n-Propylrest, oder nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylreste, z. B. der Allylrest, oder Halogenatome, wie z. B. Chlor- und Bromatome. Als geeignete Salze seien beispielsweise Säureadditionssalze, z. B. Salze mit anorganischen Säuren, wie z. B. mit Salzsäure, und Metallsalze, z. B. Salze mit Alkalimetallen, wie z. B. Natrium- oder Kaliumsalze, oder mit Erdalkalimetallen, wie z. B. Calciumoder Bariumsalze, genannt. Bevorzugte erfindungsgemäss hergestellte Phenylazopyrimidine sind 2,6-Dihydroxy-4-(4'-hydroxy- phenylazo)-pyrimidin und 2-Amino-6-hydroxy-4 (4'-hydroxy-phenylazo)-pyrimidin. Die Phenylazopyrimidine der obgenannten allgemeinen Formel werden erfindungsgemass dadurch erhalten, dass man ein Hydrazinopyrimidin der Formel EMI1.4 mit einem Benzochinon der Formel EMI1.5 umsetzt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise durch Vermischen oder Erhitzen der Reaktionsteilnehmer in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels oder Lösungsmittels, wie z. B. Wasser, Alkohol, Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, und in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie z. B. einer organischen Säure, wie z. B. Essigsäure oder Ameisensäure, oder einer anorganischen Säure, wie z. B. Schwefelsäure oder Salzsäure, oder in Gegenwart von Bortrifluorid. Die Umsetzung kann auch in Gegenwart einer Substanz durchgeführt werden, welche nicht nur ein Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel ist, sondern gleichzeitig auch als saurer Katalysator wirkt, wie z. B. Essigsäure oder Ameisensäure. Die erfindungsgemäss erhältlichen Phenylazopyrimidine besitzen ausgezeichnete antibakterielle Eigenschaften sowohl in vitro als auch in vivo, wobei sie insbesondere gegen Staphylococcen, die eine Resistenz gegen gewisse Antibiotica entwickelt haben, wirksam sind. Die genannten Phenylazopyrimidine können zu pharmazeutischen und veterinären Präparaten verarbeitet werden, die mindestens eines der besagten Phenylazopyrimidine oder ein Salz davon in Mischung mit einem nichtgiftigen, pharmazeutisch annehmbaren Verdünnungsmittel oder Trägerstoff enthalten. Gewisse der oben erwähnten Präparate eignen sich insbesondere für die Behandlung von Mastitis bei Rindern. In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile. Beispiel 1 Eine Mischung von 1 Teil 1,4-Benzochinon, 1 Teil 4-Hydrazino-2, 6-dihydroxy-pyrimidin und 20 Teilen 98 0/oiger Ameisensäure wird während 5 Minuten bei 25"C und hierauf während weiteren 5 Minuten bei 500 gerührt und dann abgekühlt. Das Gemisch wird filtriert und der feste Rückstand mit Ameisensäure, Wasser und Äthanol gewaschen und hierauf getrocknet. Auf diese Weise erhält man 2,6 Dihydroxy-4-(4'-hydroxy-phenylazo)-pyrimidin, das sich oberhalb 2500C allmählich zersetzt. Das als Ausgangsmaterial verwendete 4-Hydra zino-2,6-dihydroxy-pyrimidin kann wie folgt erhalten werden: Eine Lösung von 1 Teil 4-Chlor-2,6-dihydroxypyrimidin in einer Mischung von 1 Teil 100 0/obigem Hydrazinhydrat und 10 Teilen Wasser wird während 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt und hierauf gekühlt und filtriert. Der feste Rückstand besteht aus 4-Hy drazino-2, 6-dihydroxy-pyrimidin, das sich bei 290 zersetzt. Beispiel 2 Eine Lösung von 3,7 Teilen 1,4-Benzochinon in 20 Teilen Äthanol wird in eine Suspension von 4,3 Teilen 4-Hydrazino-2, 6-dihydroxy-pyrimidin in 100 Teilen 1n Salzsäure eingerührt. Das Gemisch wird dann während 30 Minuten bei 20 gerührt und filtriert und der feste Rückstand mit Wasser und Äthanol gewaschen und hierauf getrocknet. Dabei erhält man 2,6-Dihydroxy-4-(4'-hydroxy-phenylazo)pyrimidin, das sich oberhalb 250"C allmählich zersetzt. Beispiel 3 Eine Lösung von 0,6 Teilen 1, 4-Benzochinon in 8 Teilen warmem Äthanol wird in eine Suspension von 0,8 Teilen 4-Hydrazino-2,6-dihydroxy-5-methyi- pyrimidin in 20 Teilen 1n Salzsäure eingerührt. Das Gemisch wird während 1 Stunde bei 20 gerührt und hierauf filtriert und der feste Rückstand mit Äthanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Dabei erhält man 2, 6-Dihydroxy-4-(4'-hydroxy-phenylazo)-5 -me- thyl-pyrimidin, das sich oberhalb 255"C zersetzt. Das als Ausgangsmaterial verwendete 4-Hydrazino-2, 6-dihydroxy-5 -methyl-pyrimidin kann wie folgt erhalten werden: Eine Lösung von 1 Teil 4-Chlor-2,6-dihydroxy5-methyl-pyrimidin in 50 Teilen Wasser, die 1 Teil 100 /oiges Hydrazinhydrat enthält, wird während 18 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre unter Rückfluss erhitzt. Das Gemisch wird dann gekühlt und filtriert und der kristalline Rückstand aus Wasser umkristallisiert. Dabei erhält man 4-Hydrazino-2,6- dihydroxy-5-methyl-pyrimidin in Form von farblosen Nadeln, welche bei 275-276 C unter Zersetzung schmelzen. Das als Ausgangsmaterial verwendete 4-Chlor2, 6-dihydroxy-5-methyl-pyrimidin lässt sich wie folgt herstellen: Eine Mischung von 1 Teil 4-Chlor-2,6-dimethoxy-5-methyl-pyrimidin, 1 Teil wässriger 36 0/oiger Salzsäure, 10 Teilen Wasser und 40 Teilen Essigsäure wird während 21/2 Stunden unter Rückfluss erhitzt und dann im Vakuum zur Trockne eingedampft. Durch Umkristallisieren des Rückstandes aus Wasser erhält man 4-Chlor-2, 6-dihydroxy-5methyl-pyrimidin vom Schmelzpunkt 266-267 C. Beispiel 4 Eine Mischung von 1 Teil 4-Hydrazino-2,6-dihydroxy-pyrimidin, 0,84 Teilen 2, 5-Toluchinon, 145 Teilen Essigsäure und 145 Teilen Wasser wird während 5 Minuten unter Rückfluss zum Sieden erhitzt und dann gekühlt. Das Gemisch wird filtriert und der feste Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Dabei erhält man 2,6-Dihydroxy-4-(4'-hydroxy-3'- methyl-phenylazo)-pyrimidin, das sich oberhalb 2500C zersetzt. Beispiel 5 Eine Mischung von 1,1 Teilen 4-Hydrazino-2,6- dihydroxy-pyrimidin, 1,6 Teilen 2-Chlor-l,4-benzo- chinon und 40 Teilen 98 0/obiger Ameisensäure wird während 15 Minuten bei 20 gerührt. Das Gemisch wird filtriert und der feste Rückstand aus Essigsäure umkristallisiert, wobei man 2,6-Dihydroxy-4-(3'chlor-4'-hydroxy-phenylazo)-pyrimidin, das sich oberhalb 2700C zersetzt, erhält. Beispiel 6 Eine Mischung von 1 Teil 4-Hydrazino-2,6-dihydroxy-pyrimidin, 1 Teil 2-Allyl- 1, 4-benzochinon und 50 Teilen 1n Salzsäure wird zusammen während 20 Minuten bei 20O gemahlen. Das Gemisch wird dann filtriert und der feste Rückstand aus 50 0/obiger wässriger Essigsäure kristallisiert. Dabei erhält man 2,6- 6-Dihydroxy-4-(3'-allyl-4'-hydroxy-pherLylazo)-py- rimidin, das sich bei 2300C zersetzt. Beispiel 7 Ein Gemisch von 1 Teil 4-Hydrazino-2,6-dihydroxy-pyrimidin, 1 Teil 2-(n-Propyl)- 1, 4-benzo- chinon und 30 Teilen 98 0/obiger Ameisensäure wird während 20 Minuten bei 20O gerührt. Dann gibt man dem Gemisch ein gleiches Volumen Wasser zu. Das Gemisch wird filtriert und der feste Rückstand mit Wasser und hierauf mit Äthanol gewaschen und dann getrocknet, wobei man 2, 6-Dihydroxy-4-[4'-hydroxy- 3 '-(n-propyl)-phenylazo] -pyrimidin, das sich bei 238-242"C zersetzt, erhält. Beispiel8 Eine Lösung von 7,2 Teilen 1, 4-Benzochinon in 80 Teilen Äthanol wird in ein Gemisch von 10 Teilen 2-Amino-4-hydrazino-6-hydroxy-pyrimidin und 1000 Teilen 3n Salzsäure eingerührt. Das Gemisch wird während 15 Minuten bei 20O gerührt, filtriert und der feste Rückstand mit Wasser gewaschen und mit einer Lösung von 10 Teilen Natriumacetat in 100 Teilen Wasser gemahlen. Das Gemisch wird filtriert und der feste Rückstand mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dabei erhält man 2-Amino-6-hydroxy-4 (4'-hydroxy-phenylazo)-pyrimidin, das sich oberhalb 250O zersetzt. Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-Amino4-hydrazino-6-hydroxy-pyrimidin kann wie folgt erhalten werden: Ein Gemisch von 1 Teil 2-Amino-4-chlor-6hydrazino-pyrimidin, 1 Teil 1000/obigem Hydrazinhydrat und 50 Teilen Wasser wird während 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt und hierauf gekühlt. Das Gemisch wird filtriert und der feste Rückstand mit Wasser gewaschen und getrocknet. Auf diese Weise erhält man 2-Amino-4-hydrazino-6-hydroxy-pyrimidin, das sich oberhalb 3000C zersetzt. Beispiel 9 Ein Gemisch von 1,6 Teilen 2-Chlor-1 ,4-benzo- chinon, 1,1 Teilen 2-Amino-4-hydrazino-6-hydroxypyrimidin, 10 Teilen Äthanol und 30 Teilen 1n Salzsäure wird während 20 Minuten bei 20O gerührt. Das Gemisch wird filtriert und der feste Rückstand mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dabei erhält man 2 -Amino- 6 -hydroxy-4-(3'-chlor-4'-hydroxy-phenyl- azo)-pyrimidin-hemihydrochlorid, das sich oberhalb 2500C zersetzt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Phenylazo-pyrimidinen der Formel: EMI3.1 worin Rt eine Hydroxyl- oder Aminogruppe, R2 Wasserstoff oder einen Alkykest und R3, R4, R5 und Rs, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder Alkyl- oder Alkenylreste oder Halogenatome bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Hydrazinopyrimidin der Formel EMI3.2 mit einem Benzochinon der Formel: EMI3.3 umsetzt.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass R2 Wasserstoff oder einen nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest, z. B. den Methylrest, bedeutet.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass R3, R4, R5 und R6, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste, z. B. Methyl- oder n-Propylreste, oder nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylreste, wie z. B. den Allylrest, oder Halogenatome, wie z. B.Chlor- oder Bromatome, darstellen.3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Phenylazopyrimidine in Säureadditionssalze oder Metallsalze überführt.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Hydrazino-2, 6-dihydroxypyrimidin oder 2-Amino-4-hydrazino-6-hydroxy-pyrimidin mit 1, 4-Benzochinon umsetzt.5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels oder Lösungsmittels erfolgt.6. Verfahren nach Pateatanspruch oder Unter anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines sauren Katalysators, z. B. einer organischen oder anorganischen Säure oder Bortrifluorid, arbeitet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB22904/59A GB876601A (en) | 1959-07-03 | 1959-07-03 | Pyrimidine derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH410962A true CH410962A (de) | 1966-04-15 |
Family
ID=10186945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH747860A CH410962A (de) | 1959-07-03 | 1960-07-01 | Verfahren zur Herstellung von Phenylazopyrimidinen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH410962A (de) |
| FR (1) | FR377M (de) |
| GB (1) | GB876601A (de) |
-
1959
- 1959-07-03 GB GB22904/59A patent/GB876601A/en not_active Expired
-
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- 1960-07-01 CH CH747860A patent/CH410962A/de unknown
- 1960-08-29 FR FR837072A patent/FR377M/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR377M (fr) | 1961-04-04 |
| GB876601A (en) | 1961-09-06 |
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