CH415052A - Procédé pour la fabrication de polyesters et leur utilisation - Google Patents
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Description
Procédé pour la fabrication de polyesters et leur utilisation La présente invention a pour objet un procédé pour la fabrication de polyesters polymères carac térisé en ce qu'on chauffe au moins un acide poly- carboxylique dont l'acide téréphtalique ou l'acide iso- phtalique ou un dérivé fonctionnel de ces acides, avec au moins un polyalcool dont l'isocyanurate de tri (2-hydroxyéthyle).
La présente invention a aussi pour objet l'utili sation du produit obtenu selon ce procédé pour des revêtements de conducteurs électriques.
Il a été trouvé que les polyesters obtenus par estérification d'un polyalcool tel que l'isocyanurate de tri (2-hydroxyéthyle), avec un acide polycarboxy Tique tel que l'acide téréphtalique, l'acide isophta- ligue ou un dérivé fonctionnel de ces acides, pos sèdent des propriétés physiques, spécialement élec triques très intéressantes.
L'isocyanurate de tri (2-hydroxyéthyle) peut être employé comme seul et unique alcool, mais il peut aussi être remplacé en partie par un ou plusieurs autres polyalcools. Alors que 10,% seulement du poids total des polyalcools peuvent être constitués par l'isocyanurate de tri (2-hydroxyéthyle), on em ploie de préférence au moins<B>50,
010</B> du poids total des polyalcools en isocyanurate de tri (2 hydroxy- éthyle).
Sur une base de pourcents de la quantité équi- valente, de préférence au moins 25 % du total des polyalcools sont constitués par l'isocyanurate de tri- (2-hydroxyéthyle).
Dans une fabrication normale de polyesters 15 à 46 'o/o de la quantité équivalente sont représentés par des acides carboxyliques entrant en réaction et la différence est représentée par des polyalcools ; mais il doit y avoir un excédent de groupes alco oliques par rapport aux groupes acides.
La totalité de l'acide polycarboxylique consti tuant peut être de l'acide téréphtalique ou de l'acide isophtalique mais aussi une proportion supérieure à 80% de la quantité équivalente basée sur un total de 100 % de la quantité équivalente <RTI
ID="0001.0064"> de l'acide cons- tituant peut être formée d'un acide différent. De pré férence au moins 50 'o/o de la quantité équivalente du composant acide sont de l'acide téréphtalique. Le terme pourcent de la quantité équivalente est em ployé conventionnellement dans l'art de cette bran che, par ce que les composants, l'alcool et l'acide, réagissent plutôt sur une base équivalent que mo laire.
Le terme pourcent de la quantité équivalente est par exemple défini dans le brevet américain No 2889304 (Sheffer) et le brevet américain No 2936296 (Precopio).
Lorsqu'un polyalcool modifiant est employé, ce lui-ci peut être l'éthylène glycol, la glycérine, le pentaérythritol, le 1,1,1-triméthyloléthane, le 1,1,1- triméthylolpropane, le sorbitol, le mannitol, le di- pentaérythritol, des a,w-diols d'un hydrocarbure ali phatique contenant 4 à 5 atomes de carbone par exemple, le 1,4-butane diol, le 1,5-pentane diol,
le 2-butène 1,4-diol, le 2-butyne 1,4-diol et des glycols cycliques par exemple le 2,2,4,4-tétraméthyl 1,3- cyclobutane diol, l'éther di béta-hydroxyéthylique de hydroquinone et le 1,4-cyclohexane diméthanol.
Comme réactifs acides on emploie l'acide téré- phtalique ou l'acide isophtalique ou leurs halogénures d'acide par exemple le dichlorure de téréphtalyle ou un de ses esters de dialcoyle inférieur de ces acides tels que par exemple les téréphtalates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'amyle, d'hexyle et d'octyle et les isoprhtalates correspondants,
comme aussi les semi-esters par exemple le téréphtalate de monométhyle, de même qu'un mélange de tels esters et acides ou des halogénures d'acides. On emploie toutefois de préférence le téréphtalate de diméthyle.
Si un acide polycarboxylique modifiant est em ployé, il peut être soit aliphatique soit aromatique. Des exemples typiques d'acides ou de réactifs acides utilisables on citera l'acide adipique, l'anhydride ortho-phtalique, l'acide hémimellitique, l'acide tri- mésique, l'acide trimellitique, l'acide succinique, l'an hydride tétrachlorophtalique, l'acide hexachloroendo- méthylène tétrahydrophtalique, l'acide maléique,
l'acide sébacique, etc.
Pour améliorer les propriétés de résistance à l'abrasion de l'émail pour fils métalliques, on em ploie de petites quantités de siccatifs métalliques.
Bien que les nouveaux polyesters obtenus soient de préférence employés pour la préparation d'émaux pour fils métalliques, ceux-ci peuvent également être utilisés pour la préparation de produits moulés et en solution ils peuvent être employés pour imprégner des tissus, des papiers, de l'amiante et autres matières analogues. D'une manière générale ils peuvent être employés dans tous les cas où des résines alcoylées sont utilisées.
Le nombre total des groupes hydroxyles présents sur les alcools est normalement compris entre 1 et 1,6 fois le nombre total des groupes carboxyles sur les acides.
Il a été trouvé en outre que les propriétés du polyester peuvent être améliorées par adjonction d'un poly-isocyanate dans une quantité de 10 à 40'%,
de préférence 15 à 25 % du poids total du poly-iso- cyanate et polyester.
Le poly-isocyanate comprend de préférence au moins trois groupes isocyanates disponibles. Quoique l'on puisse utiliser les polyisocyanates tels quels, en particulier lorsque la durée de conser vation avant emploi ne constitue pas un facteur im portant, on préfère bloquer les groupements iso- cyanates à l'aide d'un groupe qui se détache à la tem pérature de réaction observée avec l'ester polymère téréphtalique ou isophtalique.
Comme exemples types de tels polyisocyanates bloqués, on peut citer le produit de marque commer ciale Mondur S dans lequel les groupes isocya- nates du produit de réaction de 3 moles d'un mélange de diisocyanates de 2,4- et 2,6 tolylène avec le tri méthylolpropane sont bloqués par estérification avec du m-crésol. Dans les conditions actuelles le Mon- dur SH constitue le polyisocyanate préféré.
Le polyisocyanate est mélangé avec le polyester préformé préalablement soit à l'état sec, soit après dissolution dans un solvant avant d'être mélangé. La réaction entre le polyester et le polyisocyanate est accélérée par l'usage d'une température élevée et pour préparer des émaux pour fils métalliques ceux ci sont habituellement mis en réaction à une tempéra ture comprise entre 3430 et 4270C environ.
Le siccatif métallique est employé de préférence dans une quantité de 0,2 à 1,0 '% de métal basé sur le total des solides dans l'émail.
Des siccatifs métal liques typiques sont les linoléates, les octanoates et résinates de zinc, de plomb, de calcium ou de cad mium, par exemple le résinate de zinc, le résinate de cadmium, le linoléate de plomb, le linoléate de cal cium, ainsi que des naphténates tels que le naph- ténate de zinc, le naphténate de plomb, le naphténate de calcium, le naphténate de cadmium,
l'octanoate de zinc et l'octanoate de cadmium. D'autres siccatifs métalliques appropriés, spécialement des siccatifs de métaux polyvalents tels que le naphténate de manga nèse et le naphténate de cobalt peuvent être em ployés.
Il a été en outre trouvé que les propriétés de l'émail à base de polyester pour fils métalliques peuvent être améliorées par incorporation à cet ester d'un titanate de tétraalcoyle à la place du siccatif métallique et du polyisocyanate. Des titanates de té- traalcoyle typiques sont le titanate de tétraisopropyle, le titanate de tétrabutyle, le titanate de tétrahéxyle,
le titanate de tétraméthyle et le titanate de tétrapro- pyle. Le titanate est employé en petites quantités par exemple 0,001 à 4,0% en titane métallique calculé sur le total des substances solides de l'émail.
L'emploi de l'isocyanurate de tri (2-hydroxy- éthyle) permet d'obtenir des émaux pour fils métal liques qui présentent une résistance exceptionnelle ment bonne au vieillissement à la chaleur, ce qui a été démontré par des essais exécutés à une tempéra ture de 240(l C.
Le solvant employé pour préparer l'émail pour fils métalliques est l'acide crésylique. L'acide crésy- lique a un intervalle d'ébullition de 1850 à 230o C et représente un mélange de o-, in- et p-crésols. Les crésols purs individuels, par exemple le para-crésol, le méta-crésol ou l'ortho-crésol peuvent être em ployés, mais il est préférable d'utiliser le mélange commercial de l'acide crésylique.
Il est fréquemment désirable de diluer l'acide crésylique avec un hydrocarbure aromatique, par exemple un solvant lourd de goudron de houille, ou de pétrole ou du xylène, etc. Le solvant peut être employé dans une quantité comprise entre 0 et 60'% par exemple 5 à 60 % basés sur le
poids total des solvants. Différents solvants conventionnels aroma tiques, spécialement des solvants à haut point d'ébul lition peuvent être employés tel que EW naphta (un solvant lourd dérivant du goudron de houille spé cial pour émaux de fils métalliques - enamel wire - et vendu par la Barrett Division de l'Allied Che- mical and Dye Corporation), le solvant Solvesso No 100 qui est un solvant aromatique dérivé du pétrole.
La température de réaction ne constitue pas un facteur particulièrement critique et on emploie les températures conventionnellement employées pour préparer les esters connus de l'acide téréphtalique esters de glycérine ou d'éthylène glycol - par exem- ple des températures comprises entre<B>800</B> C et la température du reflux.
L'émail pour fils est appliqué sur les fils métal liques par exemple un fil de cuivre soit par libre im mersion soit par un procédé d'application à la filière. Dans les exemples spécifiques suivants, on a employé le procédé d'application à la filière pour obtenir une couche d'environ 0,08 mm sur un fil de cuivre de calibre No 18 American Wire Gauge.
Les tests effectués sur le fil métallique revêtu sont pour la plupart décrits dans le brevet américain N, 2936296 délivré au nom de Precopio, et sont des épreuves classiques dans la technique des émaux pour fils métalliques. Le test relatif au vieillissement sous déformation diélectrique à haute température a été exécuté à 2401) C, et non dans les conditions moins sévères fixées dans le brevet Precopio cité.
Les exemples suivants illustrent l'invention. Dans ces exemples, si rien d'autre n'est mentionné toutes les parts ainsi que les pourcentages s'entendent en poids.
EMI0003.0017
<I>Exemples <SEP> 1</I>
<tb> Ethylène <SEP> glycol <SEP> <B>..........</B> <SEP> . <SEP> <B>.......</B> <SEP> 147 <SEP> g
<tb> Glycérine <SEP> ...................... <SEP> 97 <SEP> g
<tb> 1,4-butanediol <SEP> <B>....................</B> <SEP> 74 <SEP> g
<tb> Isocyanurate <SEP> de <SEP> tri <SEP> (2-hydroxyéthyle) <SEP> . <SEP> . <SEP> 608 <SEP> g
<tb> Téréphtalate <SEP> de <SEP> diméthyle <SEP> <B>..........</B> <SEP> 1164 <SEP> g
<tb> Litharge <SEP> (catalyseur) <SEP> <B>.......</B> <SEP> . <SEP> <B>......</B> <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> Solvesso <SEP> 100 <SEP> .................... <SEP> 224 <SEP> ml
<tb> Xy'_ène <SEP> .....................
<SEP> 100 <SEP> ml Le mélange indiqué ci-dessus a été mis en réac tion à une température de 2210 à 2240 C, jusqu'à ce que la valeur d'hydroxyle ait atteint 154,5. Le pro duit a été ensuite dilué à 50,6'0/0 de substances so lides avec l'acide crésylique pour donner le produit A.
Un émail pour fils métalliques a été préparé en mélangeant 718 g de ce produit A, 116 g de Mon- dur SH , 371g d'acide crésylique, 391 g de Solvesso 100 et 25,3 g d'une solution à 9 'o/o d'octanoate de zinc dans du solvant E.
W. naphta. L'émail pour fils métalliques ainsi produit a été appliqué sur fil de cuivre ayant un calibre A.W.G. No 18 et donne un émail qui présente les propriétés suivantes
EMI0003.0030
Vitesse <SEP> du <SEP> fil
<tb> 8,229 <SEP> m/mn <SEP> 9,753 <SEP> m/mn
<tb> Rupture <SEP> o <SEP> C <SEP> <B>........</B> <SEP> 272-308 <SEP> 260-310
<tb> Choc <SEP> thermique <SEP> à <SEP> <B>1751,</B> <SEP> C
<tb> IX-2X-3X <SEP> . <SEP> .
<SEP> 100-100-100 <SEP> 20-90-100
<tb> Vieillissement <SEP> à <SEP> la <SEP> cha leur <SEP> sous <SEP> déforma tion <SEP> diélectrique
<tb> 1000 <SEP> volts <SEP> à <SEP> 240o <SEP> C <SEP> 1600 <SEP> h <SEP> 1088 <SEP> h
EMI0003.0031
<I>Exemple <SEP> 11</I>
<tb> 2,2,4,4-tétraméthyl <SEP> 1,3-cyclobutanediol <SEP> 119,6 <SEP> g
<tb> Isocyanurate <SEP> de <SEP> tri <SEP> (2-hydroxyéthyle) <SEP> . <SEP> . <SEP> 511 <SEP> g
<tb> Ethylène <SEP> glycol <SEP> <B>.................</B> <SEP> . <SEP> 129 <SEP> g
<tb> Glycérine <SEP> ...................... <SEP> <B>128</B> <SEP> g
<tb> Téréphtalate <SEP> de <SEP> diméthyle <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>........</B> <SEP> 1112,8 <SEP> g
<tb> Litharge <SEP> <B>........................</B> <SEP> 0,4 <SEP> g
<tb> Xylène <SEP> ........................
<SEP> 86 <SEP> ml
<tb> Solvesso <SEP> 100 <SEP> .................... <SEP> 258 <SEP> ml Ce mélange est mis en réaction en employant une distillation azéotropique à une température de 2540-260o C jusqu'à ce qu'une valeur d'hydroxyle de 136 soit atteinte. La charge est ensuite diluée à 50,9 'o/o de substances solides avec l'acide crésylique pour donner le produit B.
Un émail pour fils métalliques est ensuite pré paré avec 812 g du produit B, 116 g de Mondur SH , 402 g d'acide crésylique, 432 g de Solvesso 100 et 29,4 g de solution à 9 o/o d'octanoate de zinc dans du solvant E.
W. naphta. L'émail pour fils métal liques appliqué sur fil de cuivre du calibre No 18 présente les propriétés suivantes
EMI0003.0044
Vitesse <SEP> du <SEP> fil
<tb> 8,229 <SEP> m/mn <SEP> 9,753 <SEP> m/mn
<tb> Rupture <SEP> 0 <SEP> C <SEP> <B>........</B> <SEP> 320-330 <SEP> 320-300
<tb> Choc <SEP> thermique <SEP> à <SEP> 175,1C
<tb> 1X-2X-3X <SEP> . <SEP> .
<SEP> 100-100-100 <SEP> 70-100-100
<tb> Vieillissement <SEP> à <SEP> la <SEP> cha leur <SEP> sous <SEP> déforma tion <SEP> diélectrique <SEP> supérieur <SEP> à <SEP> supérieur <SEP> à
<tb> à <SEP> 240o <SEP> C <SEP> <B>........</B> <SEP> 2000 <SEP> h <SEP> 1700 <SEP> h <I>Exemple 111</I> Le procédé selon l'exemple I a été répété mais le chauffage à 2210-224o C a été poursuivi jusqu'à ce que la valeur d'hydroxyle ait atteint 124.
Ce produit a été dilué à une contenance de 51% de substances solides avec l'acide crésylique et désigné par pro duit C.
Avec<B>10009</B> de ce produit C, 458g de Solvesso 100 et 20,4 g de titanate de tétraisopropyle, un émail en boudin a été préparé pour l'émaillage de fils mé talliques et celui-ci a été appliqué sur un fil de cuivre de calibre No 18.
La température de rupture a été 350-3600C pour une vitesse du fil comprise entre 8,229 m/mn et 9,753 m/mn.
EMI0003.0064
<I>Exemple <SEP> IV</I>
<tb> Isocyanurate <SEP> de <SEP> tri
<tb> (2-hydroxyéthyle) <SEP> <B>....</B> <SEP> 1044 <SEP> g <SEP> (4 <SEP> moles)
<tb> Téréphtalate <SEP> de <SEP> diméthyle <SEP> . <SEP> . <SEP> 776 <SEP> g <SEP> (4 <SEP> moles)
<tb> Xylène <SEP> ................ <SEP> 100 <SEP> ml
<tb> Solvesso <SEP> 100 <SEP> <B>............</B> <SEP> 200 <SEP> ml
<tb> Titanate <SEP> de <SEP> tétraisopropyle. <SEP> .
<SEP> 3,6 <SEP> g Le mélange indiqué ci-dessus a été chargé dans un bouilleur à réaction de 3 litres et muni d'un con densateur à distillation, d'un agitateur et d'un thermo mètre. La température a été augmentée lentement au cours de 6 heures jusqu'à la température de 185o C. A ce moment la charge a été diluée avec de l'acide crésylique jusqu'à une contenance de 73,9% de substances solides.
A 1000 g du produit susmentionné on a ajouté 848 g d'acide crésylique, 615 g de Solvesso 100 et 29,5 g de titanate de tétraisopropyle. L'émail résul tant présente une viscosité de H-I (échelle de Gard- ner-Holdt)
et une contenance en substances solides d'environ 30 1%. Si on l'applique sur du fil de cuivre de calibre No 18 AWG dans une tour d'émaillage classique pour émailler des fils métalliques, on ob tient un fil émaillé donnant entière satisfaction pour l'usage industriel.
La résistance à l'abrasion mesurée sur un appareil de Général Electrique de contrôle de l'abrasion par raclage (General Electrie Scrape Abrasion Tester) a été de 57 passages ; la flexibilité a été satisfaisante ; la température de rupture a été 385-3900 C; le choc thermique à 1750 C 1 fois donne 60'% de passage, 2 fois 100'% de passage, 3 fois 100 '/o de passage.
Les tests de conservation à la chaleur selon AISE No 57 ont indiqué que l'émail est au moins de la classe B.
EMI0004.0047
<I>Exemple <SEP> V</I>
<tb> Isocyanurate <SEP> de <SEP> tri <SEP> (2-hydroxyéthyle) <SEP> . <SEP> . <SEP> 992 <SEP> g
<tb> Ethylène <SEP> glycol <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> <B>..............</B> <SEP> 88 <SEP> g
<tb> Téréphtalate <SEP> de <SEP> diméthyle <SEP> <B>..........</B> <SEP> 920 <SEP> g
<tb> Litharge <SEP> <B>.......</B> <SEP> .<B>.......</B> <SEP> .<B>........</B> <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> Xylène <SEP> .......................... <SEP> 100 <SEP> ml
<tb> Solvesso <SEP> 100 <SEP> ...................... <SEP> 200 <SEP> ml Le mélange indiqué ci-dessus a été chargé dans le même bouilleur à réaction que celui utilisé dans l'exemple 4.
La charge a été chauffée lentement durant 8 heures jusqu'à ce qu'une température de 2270 C ait été atteinte. Ensuite on a ajouté de l'acide crésylique jusqu'à l'obtention d'une contenance en substances solides de<B>67,210/a.</B>
1000g du produit ci-dessus ont été mélangés avec 680 g d'acide crésylique, 1008 g de Solvesso 100 et 26,9 g de titanate de tétraisopropyle. L'émail ob tenu présente une viscosité de C (Gardner-Holdt)
et une contenance en substances solides de 25%. Lors- que cet émail est appliqué sur fil de cuivre de calibre No 18 AWG on obtient un fil émaillé typique pour de bons fils commerciaux. La résistance à l'abrasion était supérieure à 30 ; la flexibilité était satis faisante ;
la rupture se produisait à une température comprise entre 385 et 395o C. L'essai de choc ther mique à 175o C donne les résultats suivants : 1 fois 80 % de passage, 2 fois 100'% de passage, 3 fois 100 0/0 de passage. Les tests de résistance à la cha- leur selon AISE No 57 ont indiqué que le matériel est au moins un émail de la classe B.
EMI0004.0084
<I>Exemple <SEP> 6</I>
<tb> Isocyanurate <SEP> de <SEP> tri <SEP> (2-hydroxyéthyle) <SEP> . <SEP> . <SEP> 556 <SEP> g
<tb> Téréphtalate <SEP> de <SEP> diméthyle <SEP> . <SEP> 413 <SEP> g
<tb> Acide <SEP> adipique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 31 <SEP> g
<tb> Litharge <SEP> <B>......</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>--- <SEP> ---------</B> <SEP> 0,15 <SEP> g
<tb> Xylène <SEP> .... <SEP> ....... <SEP> 50 <SEP> ml
<tb> Solvesso <SEP> 100 <SEP> <B>..... <SEP> ---- <SEP> - <SEP> ----- <SEP> 100 <SEP> ml</B> Le mélange indiqué ci-dessus a été chargé dans un bouilleur à réaction. La charge a été lentement chauffée au courant de 8 heures jusqu'à ce qu'une température de 2410 C ait été atteinte.
A cette tem pérature la charge a été diluée avec de l'acide cré- sylique jusqu'à l'obtention d'une contenance en subs tances solides de 50,5 '0 /0 .
A 1000 g du produit indiqué ci-dessus on a ajouté 262 g d'acide crésylique et 758 g de Solvesso et 20,2 g de titanate de tétraisopropyle. L'émail pour fils obtenu avait une viscosité de A (Gardner-Holdt)
et une contenance en substances solides de 25%. Lorsqu'on l'applique sur fil de cuivre de calibre No 18 AWG dans un tour pour émaillage pour fils métalliques on obtient un produit de qualité com merciale.
Claims (1)
- REVENDICATIONS I. Procédé pour la fabrication de polyesters poly mères, caractérisé en ce qu'on chauffe au moins un acide polycarboxylique dont l'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique ou un dérivé fonctionnel de ces acides, avec au moins un polyalcool dont l'isocyanu- rate de tri (2-hydroxyéthyle). II. Utilisation du produit obtenu selon la reven dication I pour former des revêtements de conduc teurs électriques. SOUS-REVENDICATIONS 1.Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que le nombre total des groupes hydroxyles dis ponibles du polyalcool employé est de 1 à 1,6 fois plus grand que le nombre total des groupes carboxy liques disponibles de l'acide polycarboxylique em ployé. 2. Procédé selon la revendication I et la sous- revendication 1, caractérisé en ce qu'on chauffe du téréphtalate de diméthyle avec de l'isocyanurate de tri (2-hydroxyéthyle). 3.Procédé selon la revendication I et les sous- revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on em ploie un mélange d'acides polycarboxyliques com prenant de l'acide téréphtalique et un autre acide dont la quantité va jusqu'à 50 pourcents équivalents des acides totaux. 4. Procédé selon la revendication I et les sous- revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on em ploie un mélange d'acides polycarboxyliques compre nant de l'acide téréphtalique et un autre acide en quantité allant jusqu'à 80 pour cent équivalents des acides totaux. 5.Procédé selon la revendication I et les sous- revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on em ploie un mélange de polyalcools comprenant de l'iso- cyanurate de tri (2-hydroxyéthyle) et un autre poly alcool dont la quantité va jusqu'à 50 pour cent équi valents des polyalcools totaux. 6.Procédé selon la revendication I et les sous- revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on emploie un mélange de polyalcools comprenant de l'isocyanu- rate de tri (2=hydroxyéthyle) et un autre polyalcool dont la quantité va jusqu'à 90 pour cent équivalents par rapport aux polyalcools totaux.
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| US117499A US3342780A (en) | 1961-06-16 | 1961-06-16 | Reaction product of a dibasic polycarboxylic acid and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate |
| FR900679A FR1339547A (fr) | 1961-06-16 | 1962-06-14 | Nouveaux polyesters utilisables comme revêtements de fils conducteurs métalliques |
| US431732A US3249578A (en) | 1965-02-10 | 1965-02-10 | Coating compositions of a dibasic polycarboxylic acid/tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate polyester and a phenolformaldehyde resin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH415052A true CH415052A (fr) | 1966-06-15 |
Family
ID=27246617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH725162A CH415052A (fr) | 1961-06-16 | 1962-06-15 | Procédé pour la fabrication de polyesters et leur utilisation |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH415052A (fr) |
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1645435C1 (de) * | 1965-05-20 | 1983-04-21 | Schenectady Chemicals, Inc., Schenectady, N.Y. | Verfahren zur Herstellung von Polyesterimiden |
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-
1962
- 1962-06-14 FR FR900679A patent/FR1339547A/fr not_active Expired
- 1962-06-15 CH CH725162A patent/CH415052A/fr unknown
-
1966
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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