CH421939A - Verfahren zur Herstellung von 1-Aryl-3-cyanguanidinen - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von 1-Aryl-3-cyanguanidinen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten, die als Aus  gangsmateriialien    bei der Herstellung von   1,    1'- (Alky  len)-bis- (5-arylbiguaniden) gemäss    dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr. 407 980 dienen können.



   Die   1,    1'- (Alkylen)-bis- (5-arylbiguanide), die nach dem in obigem Schweizer Patent beschriebenen Verfahren erhältlich sind, werden durch folgende Formel wiedergegeben :
EMI1.1     
 worin CnH2n einen Alklyenrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen einschliesslich und Q einen substituierten Phenylrest der Formel
EMI1.2     
 bedeutet, worin Y Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Nitro,
Niedrigalkyl-O-, Niedrigalkyl-S-,    Niedrigalkyl-SO-und Niedrigalkyl-SO2-,    Z Wasserstoff, Halogen, Nitro, Niedrigalkyl oder    Niedrigalkyl-O-,    R Alkyl, halogeniertes Niedrigalkyl, Niedrigalkenyl,
Benzyl, Aryl-halogenbenzyl,   Aryl-nitrobenzyl,       Aryl-niedrigalkylbenzyl,    Aryl-niedrigalkoxybenzyl,
Cyclohexyl, Phenyl, Niedrigalkylphenyl,
Nitrophenyl, Niedrigalkoxyphenyl,

   Halogenphenyl bedeutet und, wenn weder Y noch Z Nitro bedeuten, auch Aryl-aminobenzyl und Aminophenyl bedeuten kann.



   Die obigen Verbindungen der Formel III können in die entsprechenden Sulfoxyde oder Sulfone überführt werden.



   Der Alkylenrest   CnH2n    in der obigen Formel III ist vorzugsweise Polymethylen,   entsprechend-(CH2) n-,    umfasst jedoch auch verzweigtkettige   Alkylenbrücken.   



  Somit umfasst   CnH2"die a, c-bivalenten    unverzweigten Reste Athylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen,   Heptamethylen,    Octamethylen, Nonamethylen, Decamethylen, Undecamethylen und Dodecamethylen und ebenso beispielsweise die verzweigten bivalenten Reste 1, 3-Propylen,   1,    4-Pentylen, 1, 10-Dodecamethylen und dergleichen.



   Der Ausdruck     niedrigo in    Verbindung mit den Bedeutungen für den Rest R soll in jedem Fall angeben, dass 1 bis 6 Kohlenstoffatome in der angegebenen Niedrigalkyl-,   Niedrigalkenyl-oder    Niedrigalkoxygruppe anwesend sind.



   Ein Verfahren zur Herstellung der obigen Verbindungen III besteht darin, dass man ein geeignetes Säureadditionssalz, z. B. das Dihydrochlorid eines Alkylendiamins der Formel    HaN- (CnH2n)-NH3    mit etwa 2 Moläquivalenten eines l-Aryl-3-cyano  guanidins    der Formel 
EMI2.1     
 worin   R',    X, Y, Z und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.



   Die   l-Aryl-3-cyanguanidine    der Formel I sind neue Verbindungen, die erfindungsgemäss erhalten werden, indem man vorzugsweise   annähernd äqui-    molare Mengen eines entsprechenden Arylamins, vorzugsweise in Form eines Säureadditionssalzes, wie z. B. des Hydrochlorids, und eines   Alkalimetalldiv    cyanamids, wie z. B.

   Natriumdicyanamid oder Ka  liumdicyanamid,gemäss    folgender Gleichung miteinander umsetzt :
EMI2.2     
 in der A ein Alkalimetall darstellt, X, Y und Z diq obige Bedeutung besitzen und R'Alkyl, Halogen niedrigalkyl,   Niedrigalkenyl,    Benzyl,   Aryl-halogen-    benzyl, Aryl-nitrobenzyl,   Aryl-niedrigalkylbenzyl,    Niedrigalkoxybenzyl, Cyclohexyl, Phenyl,   Niedrig-      alkylphenyl, Nitrophenyl, Niedrigalkoxyphenyl    oder Halogenphenyl bedeutet.



   Zum Beispiel werden das Arylamin- (Formel II) Hydrochlorid (oder alternativ dazu äquivalente Mengen des Arylamins und Chlorwasserstoff) und Natriumdicyanamid in einem Reaktionsmedium aus Wasser erhitzt, und das sich aus der Lösung abscheidende Reaktionsprodukt wird durch Filtrieren isoliert.



   Die chemischen Strukturen der erhältlichen Verbindungen ergaben sich aus den   Herstellungs-    verfahren und den Elementaranalysen der Produkte.



   Das folgende Beispiel soll die Erfindung   erläu-      tern.   



   Beispiel
Eine Mischung aus 7, 55 g 4-Methylmerkaptoanilin und einer Lösung von 6, 09 g   Kaliumdicyan-    amid in 50 ml Wasser wurde erwärmt, und dann wurden 4, 8   ml    konzentrierte Chlorwasserstoffsäure zugegeben. Die Mischung wurde 15 Minuten auf   80     C erhitzt und dann noch heiss filtriert. Der so gesammelte braune Festkörper wurde gereinigt und ergab einen Festkörper mit einem F. =   210    bis   212     C. Dieses Produkt war
1-   merkaptophenyl)-3-cyanoguanidin     (Formel I :   R'-X-= 4-CH3-S    ; Y   =    H ; Z = H), entsprechend der Formel   CgHtoN4S.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von l-Aryl-3-cyan- guanidinen der Formel EMI2.3 in der Y Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Nitro, Niedrigalkyl-O-, Niedrigalkyl-S-, Niedrigalkyl4O-oder Niedrigalkyl-SOr ; Z Wasserstoff, Halogen, Nitro, Niedrigalkyl oder Niedrigalkyl-O- ;

   R'Alkyl, Halogenr-niedrigalkyl, Niedrigalkenyl, Benzyl, Aryl-halogenbenzyl, Aryl-nitrobenzyl, ArylLniedrigalkylbenzyl, Aryl-niedrigalkoxybenzyl, Cyclohexyl, Phenyl, Niedrigalkylphenyl, Nitrophenyl, Niedrigalkoxyphenyl oder Halogenphenyl, und X 4,-SO-oder Or bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein entsprechendes Aryl der Formel EMI2.4 mit einem Alkallmetall-dicyanamid umsetzt.

   UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das Arylamin in Form eines Säureadditionssalzes verwendet.