CH424750A - Verfahren zur Herstellung von Perfluorbenzoldicarbonsäuren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Perfluorbenzoldicarbonsäuren

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CH424750A
CH424750A CH334962A CH334962A CH424750A CH 424750 A CH424750 A CH 424750A CH 334962 A CH334962 A CH 334962A CH 334962 A CH334962 A CH 334962A CH 424750 A CH424750 A CH 424750A
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tetrafluorophthalic
perfluorobenzenedicarboxylic
acids
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Russell Patrick Colin
Colin Tatlow John
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Nat Smelting Company Limited
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Description


  Verfahren     zur    Herstellung von     PerHuorbenzoldigarbonsäuren       Die vorliegende     Erfindung    bezieht sich auf ein  Verfahren zur     Herstellung    von     Perfluorbenzoldicar-          bonsäuren,    insbesondere von     3,4,5,6-Tetrafluor-          phthalsäure,    und der Verwendung der letzteren zur  Herstellung der     Tetrafluoranthranilsäure.     



  Die     Perfluorbenzoldicarbonsäuren,    insbesondere  die     3,4,5,6-Tetrafluor-phthalsäure,    können als Aus  gangsstoffe zur Herstellung einer Reihe von weiteren  wichtigen     Fluorverbindungen    Verwendung     finden,    die  als Zwischenprodukte, z. B. für die Gewinnung von       Arzneimitteln,    von Bedeutung sind.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge  kennzeichnet, dass man ein     Bis-Trifluormethyl-tetra-          fluorbenzol    mit einer starken, oxydierenden Säure,  z. B. rauchende Schwefelsäure, behandelt.  



  Die Herstellung der     Tetrafluoranthranilsäure     unter Verwendung der nach dem     erfindungsgemässen     Verfahren hergestellten     Tetrafluorphthalsäure        erfolgt     durch Erhitzen der Säure, vorzugsweise beim Rück  fluss mit     Trifluoressigsäureanhydrid,    Umsetzung des  erhaltenen     Phthalsäureanhydrids    mit     wässrigem    Am  moniak und Behandlung des gebildeten     Phthalimids     durch     Hofmannschen    Abbau unter Verwendung von  Brom und wässriger Natronlauge.  



  Das als Ausgangsstoff verwendete     Bis-Trifluor-          methyl-tetrafluorbenzol    der Formel     C6F4(CF3)2    kann  durch     Fluorierung    des entsprechenden     Xylols    in  Gegenwart eines     Metallfluorids    als     Fluorüberträger,     z. B.     Kobalttrifluorid,    erhalten werden.  



  <I>Beispiel</I>  6,4     Perfluor-o-xylol    werden mit 4     cm3        20pro-          zentigem        Oleum    bei 150  C während 12 Stunden  in einem     zugeschmolzenen    Rohr geschüttelt. Nach  Abkühlung in     flüssiger    Luft wird das Rohr     geöffnet     und der Inhalt in Eis gegossen. Hierauf wird die er-         haltene    Lösung     alkalisch    gemacht, mit Äther extra  hiert und wieder angesäuert.

   Die saure Lösung wird  dann während 12 Stunden     mit    Äther extrahiert, der  Auszug mit     Holzkohle        entfärbt,    mit     M9S04    ge  trocknet und abgedampft. Es verbleibt ein weisser  Rückstand von 5,8 g; Schmelzpunkt     (Smp):   <B>151</B> bis  153  C. Nach Umkristallisation aus     o-Xylol    ergeben  sich 5,0 g     Tetrafluorphthalsäure    mit einem     Smp.    von  153-154  C.  



  Analyse, gefunden:  C 40,3 % H 1,0 % F 31,6 %,  berechnet für     C8H2F4O4:     C 40,3 % H 0,8 % F 31,9 %.  
EMI0001.0053     
  
    Äquivalentgewicht <SEP> gefunden: <SEP> 117
<tb>  Äquivalentgewicht <SEP> berechnet: <SEP> 119       Im infraroten Spektrum zeigt sich ein starkes  Band bei 1735     cm-1    (C=O).  



  Die Säure kann nach bekannter Methode in     Di-          (S    -     benzylthiocarbamid)    -     tetrafluorphthalat        überführt     werden;     Smp:    (aus Wasser): 205  (unter Zersetzung).  Analyse, gefunden:  C 50,8 % H 4,0 % F 13,4 %,  berechnet für     C22H22F4N404S2:     C 50,5 % H 3,9 % F 13,3 %.  



  Durch Behandlung der Säure     mit    einem Über  schuss an Anilin in Äther kann man     Anilin-hydro-          tetrafluorphthalat    erhalten.     Smp.    (aus     Aceton-Chloro-          form)    205  C (unter Zersetzung).  
EMI0001.0068     
  
    Analyse, <SEP> gefunden: <SEP> C <SEP> 50,8 <SEP> % <SEP> H <SEP> 2,9 <SEP> %,
<tb>  berechnet <SEP> für <SEP> C14H9F4N04: <SEP> C <SEP> 50,8 <SEP> % <SEP> H <SEP> 2,7 <SEP> %.

         Zur Herstellung     eines    weiteren Derivates kann  eine Lösung von     Tetrafluorphthalsäure,    Wasser mit       wässrigem        Natriumcarbonat    neutralisiert werden. Da  zu fügt man eine Lösung von Silbernitrat in Wasser  und filtriert das gefällte     Disilbersalz    ab.    
EMI0002.0001     
  
    Analyse, <SEP> gefunden: <SEP> C <SEP> 21,4
<tb>  berechnet <SEP> für <SEP> C8Ag2F404: <SEP> C <SEP> 21,2       Durch     Decarboxylierung    der     Tetrafluorphthal-          säure,    z.

   B.     mit        Natronkalk,    kann das entsprechende       Tetrafluorbenzol        gewonnen    werden.  



  Die Herstellung der     3,4,5,6-Tetrafluoranthranil-          säure    kann wie folgt durchgeführt werden:  2,4 g     Tetrafluorphthalsäure    werden mit 5     cm3          Trifluoressigsäureanhydrid        während    2 Stunden zum       Rückfluss        erhitzt.    Nach Verdampfung der entstan  denen     Trifluoressigsäure    und des Überschusses     an          Trifluoressigsäureanhydrid    bei     vermindertem        Druck     wird der Rückstand bei 80  C und 0,

  05     Torr        subli-          miert,    wobei 2,0 g     Tetrafluorphthalsäureanhydrid    mit  einem     Smp.    von 94-95,5  C erhalten werden.  
EMI0002.0027     
  
    Analyse, <SEP> gefunden: <SEP> C <SEP> 43,4 <SEP> %
<tb>  Äquivalentgewicht: <SEP> 110
<tb>  berechnet <SEP> für <SEP> C8F4O3: <SEP> C <SEP> 43,6
<tb>  Äquivalentgewicht: <SEP> 110.       Das infrarote Spektrum zeigt ein Band bei  1805     cm-'    (C=O).  



  Eine Mischung von 2,5 g     Tetrafluorphthalsäure-          anhydrid    und 3     cm3        wässrigem    Ammoniak (d = 0,88)       wird        innerhalb    1 Stunde     allmählich    auf 280  C er  hitzt. Das feste Reaktionsprodukt (2,5 g)     sublimiert     bei 120  C und 0,05     Torr    über, wobei 1,5g     Tetra-          fluorphthalimid        mit        einem        Smp.    von 210-211  C  erhalten werden.  



  Analyse,     gefunden:     C 44,2 % H 0,8 % F 34,5 %,  berechnet für     C8HF4N02:     C 43,8 % H 0,5 % F 34,7 %.  



  Einer gekühlten Lösung von 1,7 g Natrium  hydroxyd und 1,3 g Brom in 10     cm3    Wasser werden  1,7 g fein     gepulvertes        Tetrafluorphthalimid    zugesetzt.  Dann setzt man noch schnell eine Lösung von  1,1g     NaOH    in 5     cm3        hinzu    und erwärmt das Ganze  während 1 Minute auf 80  C und kühlt hierauf auf  15  C ab. Nun wird die Lösung mit     konzentrierter          Salzsäure        angesäuert,    wobei 1,0 g Niederschlag mit  einem     Smp.    von 135-139  C erhalten werden.

   Er  neute Fällung aus     alkalischer    Lösung und     Umkristal-          lisation    aus Wasser ergeben 0,5 g     3,4,5,6-Tetra-          fluoranthranilsäure        mit    einem     Smp.    von 141 bis  142  C.  
EMI0002.0062     
  
    Analyse, <SEP> gefunden: <SEP> C <SEP> 40,5% <SEP> H <SEP> 1,6
<tb>  für <SEP> <B>C7H3F4N02</B> <SEP> berechnet: <SEP> C <SEP> 40,2% <SEP> H <SEP> 1,4%.       Das     Infrarotspektrum    zeigt ein Band bei  <B>1675</B> cm-' (C=O), 3400     cm-'    und 3620 cm-'       (N---H)    und 3000 cm-'     (0-H).     



  Die Säure lässt sich auf übliche Weise in     S-Ben-          zylthiocarbamid-    3,4,5,6-     tetrafluoranthranilat    mit  einem     Smp.    von 205  C überführen.  
EMI0002.0071     
  
    Analyse, <SEP> gefunden: <SEP> C <SEP> 48,2 <SEP> % <SEP> H <SEP> 3,7 <SEP> %,
<tb>  für <SEP> C15H13F4N3O2S <SEP> berechnet: <SEP> C <SEP> 48,0 <SEP> % <SEP> H <SEP> 3,5 <SEP> %.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von Perfluorbenzol- dicarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Bis-Trifluormethyl-tetrafluorbenzol mit einer star ken, oxydierenden Säure behandelt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man als starke, oxydierende Säure rauchende Schwefelsäure verwendet. 2.
    Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man erhaltene Tetrafluorphthal- säure mit Methanol in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure verestert. PATENTANSPRUCH II Verwendung von nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltener 3,4,5,6-Tetrafluor- phthalsäure zur Herstellung von 3,4,5,6-Tetrafluor- anthranilsäure, dadurch gekennzeichnet,
    dass man die Tetrafluorphthalsäure durch Erhitzen mit Trifluor- essigsäureanhydrid in das entsprechende Anhydrid überführt, dieses mit wässrigem Ammoniak umsetzt und das erhaltene Tetrafluorphthalamid durch Hof mannschen Abbau unter Verwendung von Brom und wässriger Natronlauge behandelt. UNTERANSPRUCH 3.
    Verwendung nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass die Erhitzung der Tetrafluor- phthalsäure mit Trifluoressigsäureanhydrid beim Rückfluss erfolgt.
CH334962A 1961-03-22 1962-03-21 Verfahren zur Herstellung von Perfluorbenzoldicarbonsäuren CH424750A (de)

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GB1040061A GB986892A (en) 1961-03-22 1961-03-22 Tetrafluroobenzene dicarboxylic acids and their derivatives
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