CH425238A

CH425238A - Procédé de fabrication de polymères d'oxyméthylène

Info

Publication number: CH425238A
Application number: CH1259163A
Authority: CH
Inventors: Jordan Fisher Gene; Brown Frank; Ernst Heinz Walter
Original assignee: Celanese Corp
Priority date: 1962-04-05
Filing date: 1963-10-14
Publication date: 1966-11-30

Description


  Procédé de fabrication de polymères d'oxyméthylène    La présente invention concerne la fabrication de  polymères d'oxyméthylène et constitue un perfection  nement ou développement de l'invention revendiquée  dans le brevet principal.  



  Le brevet     principal    a pour objet un     procédé    de  fabrication d'un polymère d'oxyméthylène directe  ment sous forme de poudre en effectuant la poly  mérisation du trioxane, ou sa copolymérisation avec  un autre monomère, dans un mélange     liquide    conte  nant au moins 50 '%/o en poids de trioxane tout en  soumettant la matière en cours de polymérisation  simultanément à un cisaillement et à un malaxage, le  malaxage provoquant le mélange de la matière en  cours de polymérisation à divers stades de polyméri  sation avec une matière dans laquelle la polymérisa  tion ne s'est pas encore effectuée dans la même  mesure,

   et en poursuivant le     cisaillement    et le mala  xage jusqu'à ce qu'on obtienne un produit dans le  quel 65 % en poids au moins du trioxane présent  est sous forme polymère.  



  En opérant de cette façon, on peut obtenir le  polymère sous forme d'une poudre sans qu'il soit  nécessaire de broyer les morceaux durs du polymère  qui sont couramment formés lorsqu'on utilise un  catalyseur hautement     efficace    comme le     fluorure    de  bore, à moins qu'il n'existe une grande quantité peu  commode de diluant liquide. Toutefois, dans le pro  cédé, il est avantageux qu'il existe une faible quantité  de diluant attendu que ceci favorise l'obtention d'une  action efficace de cisaillement, de malaxage et  d'avance dans un appareil du type décrit.  



  On a trouvé maintenant qu'on peut parvenir à  une opération efficace lorsque le trioxane liquide  existe pendant tout le procédé à une plus grande  teneur que ce n'est le cas où la conversion atteint    ou dépasse 65 '%/o du trioxane initialement présent, et  qu'on obtient un produit en poudre, mélangé avec le  trioxane non transformé, dans des conditions qui, en  l'absence du cisaillement et du malaxage, se prêtent  à la formation d'un morceau solide de poudre, résul  tat qui peut être obtenu même avec des. transforma  tions d'un peu plus de 25'0/o du trioxane initialement  présent.  



  Par conséquent, suivant l'invention, on obtient un  polymère d'oxyméthylène directement sous forme de  poudre par un procédé dans lequel on polymérise le  trioxane ou le copolymérise avec un autre monomère  dans un mélange liquide contenant au moins 50 % en  poids de trioxane tout en soumettant la matière en  cours de polymérisation simultanément à un cisaille  ment et un malaxage, le malaxage provoquant le  mélange de la matière en cours de polymérisation à  divers stades de polymérisation avec une matière  dans laquelle la polymérisation ne s'est pas encore       effectuée    au même degré,

   le procédé étant caractérisé  par le fait que pendant toute     l'opération    un excès du       trioxane    liquide supérieur à celui qui reste après la  transformation de- 65     'o/o    en poids est maintenu en  mélange avec le polymère en cours de formation, et  est séparé ensuite du polymère en poudre obtenu.  



  On peut recycler directement le     trioxane    récupéré  dans la polymérisation de sorte qu'on ne subit pas de  perte de matière, tandis qu'en raison de la faible tem  pérature à laquelle on peut     effectuer    la polymérisa  tion, la perte de chaleur est négligeable et est entiè  rement compensée par l'avantage obtenu en opérant  avec une durée de cisaillement ou de malaxage rela  tivement courte pour une     charge    donnée de     trioxane.     



  On peut mettre en     oeuvre    le     procédé    d'une façon  satisfaisante dans l'appareil décrit dans le brevet prin-      cipal, en utilisant des conditions qui ne diffèrent de  celles du brevet     principal    que par le maintien d'un  excès approprié du trioxane liquide pendant toute la  durée du     cisaillement    et du malaxage.  



  L'exemple suivant est donné à titre illustratif  <I>Exemple</I>  On copolymérise le trioxane avec 3,2 '0/o de son  poids d'oxyde d'éthylène dans l'appareil décrit dans  le brevet principal, le catalyseur comprenant 50 par  ties d'éthérate de dibutyle et de fluorure de bore par       million    de     parties    du mélange. Le mélange de poly  mérisation contient 5 parties en poids. de cyclohexane  pour 100 parties de trioxane, et on admet le mélange  à des débits différents de façon à obtenir des produits  contenant un polymère représentant     environ    27     10/o    et  31 '0/o de transformation de la charge totale du  trioxane.

   Dans les deux cas, le produit est une disper  sion du polymère en poudre à partir duquel le  trioxane en excès peut être facilement séparé pour  donner une poudre sèche.  



  On a     répété    les essais un utilisant un mélange de  monomères contenant 3,4-'0/o en poids d'oxyde d'éthy  lène par rapport au trioxane, les vitesses de passage  à travers l'appareil de polymérisation étant suscepti  bles de donner des produits contenant un polymère  représentant     environ    29 '0/o et 31 '0/o de transforma  tions de la charge totale du trioxane. De nouveau,  les produits sont des dispersions du polymère en pou  dre à partir desquelles le trioxane en excès peut être  facilement séparé pour donner une poudre     sèche.     



  Contrairement aux résultats obtenus dans l'exem  ple ci-dessus, quatre essais effectués dans des condi  tions     analogues,    mais sans cisaillement et malaxage,  la polymérisation étant arrêtée aux mêmes transfor-    mations, ont donné chacun une masse polymère       solide.     



  D'autres essais     effectués    dans les conditions de  l'invention ont été conduits en     utilisant    de plus lon  gues périodes de     cisaillement    et de malaxage et on a  obtenu d'une façon analogue un polymère en poudre  sous forme de dispersions aux taux supérieurs de  transformation ainsi permis, par exemple des trans  formations de 40 à 45 0/o.

Claims

REVENDICATION Procédé de fabrication d'un polymère d'oxyméthy- lène directement sous forme de poudre en polyméri sant le trioxane ou en le copolymérisant avec un autre monomère dans un mélange liquide contenant 50 0/o en poids au moins de trioxane tout en soumet tant la matière de polymérisation simultanément à un cisaillement et à un malaxage, le malaxage provo quant 1ë mélange de la matière de polymérisation à divers stades de polymérisation avec une matière dans laquelle la polymérisation n'a pas été effectuée au même degré,

procédé caractérisé en ce que pen dant toute l'opération on maintient un excès du trioxane liquide supérieur à celui qui reste après une conversion de 65 '0/o en poids, en mélange avec le polymère en cours de formation, et on le sépare ensuite du polymère en poudre obtenu. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, appliqué à la for mation d'un copolymère d'oxyde d'éthylène et de trioxane.