CH430186A - Verfahren zur Herstellung festhaftender Verbindungen zwischen Kautschuk und Metallen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung festhaftender Verbindungen zwischen Kautschuk und MetallenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung festhaftender Verbindungen zwischen Kautschuk und Metallen Im Hauptpatent Nr. 399 736 ist ein Verfahren zur Herstellung festhaftender Verbindungen zwischen Kau tschuk und Metallen geschützt, bei dem als Haftmittel eine Lösung eines Copolymerisates oder eines Pfropf polymerisates oder einer Mischung von Polymerisaten aus einem konjugierten Diolefin mit einer zyklischen Verbindung, die mindestens ein Hetero-Atom im Ring und mindestens eine polymerisierfähige Bindung in einer Seitenkette enthält, z. B. mit Vinylpyridin pfropfpoly merisierten Naturkautschuk oder Butadien-Vinylpyridin Copolymerisat, verwendet wird.
Für diese Haftmittel ist es zweckmässig, zur Verbesserung der Haftfestigkeit eine Haftgrundierung zu verwenden, die im allgemeinen aus einer Chlorkautschuklösung besteht. Die Verwendung einer solchen Haftgrundierung hat jedoch den Nachteil, dass für die Herstellung der Verbindung zwischen dem Gummi und dem Metall ein Haftmittel verwendet wer den muss, das aus zwei Komponenten besteht, weil zu nächst die Haftgrundierung und später das eigentliche Haftmittel aufgetragen werden muss. Es ist daher wün schenswert, ein Haftmittel zur Verfügung zu haben, das nur aus einer Komponente besteht, dabei aber die glei che Bindefestigkeit herbeiführt wie ein Haftmittel, das auf einer Haftgrundierung aufgetragen wird.
Eine Mi schung des bisher als Haftgrundierung meistens verwen deten Chlorkautschuks mit der Haftmittellösung führt aber nach einer gewissen Lagerung zu einer so starken Verdickung, dass das Haftmittel nicht mehr verarbeit bar ist.
Es wurde nun gefunden, dass es möglich ist, Haft mittel der im Hauptpatent angegebenen Zusammen setzung in einer Mischung mit Chlorkautschuklösung zu verwenden und dabei die Verdickung bei der Lagerung dadurch zu verhindern oder zu verringern, dass dem Haftmittel solche Verbindungen zugesetzt werden, die aktiven Wasserstoff im Molekül enthalten und die im Lösungsmittel löslich sind. Während eine derartige Mischung ohne Zusätze der aktiven Wasserstoff enthal tenden Verbindung schon nach wenigen Stunden stark zu verdicken beginnt und dann nicht mehr durch Strei- chen oder Spritzen verarbeitet werden kann, wird durch den Zusatz der aktiven Wasserstoff enthaltenden Ver bindung in ausreichender Menge die Neigung zur Ver dickung völlig verhindert.
Entscheidend dafür, ob die Verdickung lediglich verringert oder ganz verhindert wird, ist die Menge der zugesetzten Verbindung. Bei einem Zusatz von 0,1 Gew. %, bezogen auf das gesamte Haftmittel, tritt unter Umständen schon eine Verringe rung der Verdickung ein, jedoch ist zur Verhinderung der Verdickung selbst ein grösserer Zusatz erforderlich, der von Fall zu Fall je nach dem verwendeten Haftmit tel und der zugesetzten Verbindung durch Versuche leicht bestimmt werden kann. Die obere Grenze des Zu satzes solcher Verbindungen soll deren Löslichkeit im Haftmittel sein, weil bei einem überschuss von aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen die Gefahr des Ausfalls des Polymeren besteht.
Als diejenigen Verbindungen, die aktiven Wasser stoff im Molekül enthalten, kommen z. B. solche in Be tracht, welche Protonen abspalten, wie z. B. anorgani sche und organische Säuren. Es können auch solche Verbindungen verwendet werden, die Neigung zur Wasserstoffbrückenbildung aufweisen, wie z. B. Alko hole. Zu einer praktischen Verwendung derartiger Ver bindungen ist es erforderlich, dass sie sich im Lösungs mittel des Haftmittels lösen, was bei anorganischen Säuren im allgemeinen nur unter Schwierigkeiten mög lich ist, so dass diese für die technische Verwendung nur selten in Betracht kommen werden.
Dagegen lassen sich organische Säuren bekanntlich gut in Lösungsmitteln lösen, weshalb sie für die erfindungsgemässe Verwen dung ohne weiteres geeignet sind. In den Fällen, in denen das Haftmittel zur Bindung zwischen Metall und Gummi verwendet werden soll, wird es allerdings zweckmässig sein, als Zusatz Alkohol zu nehmen, um eine Korrosion durch die im Haftmittel enthaltene Säure am Metall zu verhüten. In gleicher Weise wie Säuren oder Alkohole sind Amine wegen des in ihnen enthaltenen aktiven Wasserstoffes zur erfindungsgemä ssen Verwendung geeignet.
Ein nach dem erfindungsgemässen Verfahren her gestelltes Haftmittel, das aus dem bereits ursprünglich verwendeten Haftmittel, wie einer 5- bis 10 % igen Lö sung von Butadien-Vinylpyridin-Copolymerisat im To luol, besteht, und dem 5 bis 20 % Chlorkautschuk zuge setzt ist, hat bei einem Zusatz von 3 bis 20 % Alkohol, wie Methylalkohol, eine unbeschränkte Lagerbeständig keit und dabei die gleichen Hafteigenschaften wie ein Haftmittel,
bei dem zunächst eine Chlorkautschuk lösung als Haftgrundierung und anschliessend ein Haft mittel aus einer gleichprozentigen Lösung Butadien- Pyridin-Copolymerisat verwendet wird.
Das erfindungsgemässe Verfahren gibt die Möglich keit, das Haftmittel des Hauptpatentes, das zunächst nur als Zwei-Komponenten-System verwendet werden konnte, bei gleichen Hafteigenschaften als Ein-Kompo nenten-System zu verwenden und damit in der prak tischen Handhabung besser einsetzen zu können.
EMI0002.0010
<I>Beispiele</I>
<tb> Die <SEP> Viskositätsänderung <SEP> von <SEP> Haftmitteln <SEP> ohne <SEP> und
<tb> mit <SEP> erfindungsgemässen <SEP> Zusätzen:
<tb> 1. <SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> Butadien-methylvinylpyridin-Copolymerisat
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> Chlorkautschuk
<tb> 88 <SEP> Teile <SEP> Toluol
<tb> Die <SEP> Viskosität <SEP> stieg <SEP> innerhalb <SEP> von <SEP> zwei <SEP> Tagen <SEP> von
<tb> 100 <SEP> cP <SEP> (gemessen <SEP> mit <SEP> dem <SEP> Höppler-Viskosimeter) <SEP> auf
<tb> etwa <SEP> 600 <SEP> cP, <SEP> und <SEP> die <SEP> Lösung <SEP> war <SEP> nach <SEP> etwa <SEP> fünf <SEP> Tagen
<tb> zu <SEP> einer <SEP> gallertartigen <SEP> Masse <SEP> verdickt.
<tb> 2.
<SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> Butadien-methylvinylpyridin-Copolymerisat
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> Chlorkautschuk
<tb> 5 <SEP> Teile <SEP> Anilin
<tb> 83 <SEP> Teile <SEP> Toluol
<tb> 3. <SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> Butadien-methylvinylpyridin-Copolymerisat
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> Chlorkautschuk
<tb> 5 <SEP> Teile <SEP> Essigsäure
<tb> 83 <SEP> Teile <SEP> Toluol
<tb> 4. <SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> Butadien-methylvinylpyridin-Copolymerisat
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> Chlorkautschuk
<tb> 5 <SEP> Teile <SEP> sek. <SEP> Butylalkohol
<tb> 83 <SEP> Teile <SEP> Toluol
<tb> 5. <SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> Butadien-methylvinylpyridin-Copolymerisat
<tb> 10 <SEP> Teile <SEP> Chlorkautschuk
<tb> 20 <SEP> Teile <SEP> Methanol
<tb> 68 <SEP> Teile <SEP> Toluol Während bei Nr. 2 innerhalb von 20 Tagen eine Viskositätszunahme von nur 50 cP und bei Nr.
3 eine Zunahme von 20 cP erfolgte, blieb bei den übrigen Fäl len die Viskosität in dem angegebenen Zeitraum kon stant.
Die erfindungsgemäss vorgeschlagenen zeigen im Vergleich zu bekannten Haftmitteln bei einer Metall- Gummibindung folgende Hafteigenschaften in kg/cm2:
EMI0002.0014
1. <SEP> Zwei-Komponenten-System <SEP> aus
<tb> einer <SEP> 5 <SEP> % <SEP> igen <SEP> Lösung <SEP> Butadien methylvinylpyridin-Copolymerisat
<tb> und <SEP> einer <SEP> 15 <SEP> % <SEP> igen <SEP> Chlorkau tschuklösung, <SEP> jeweils <SEP> in <SEP> Toluol <SEP> 102 <SEP> 108 <SEP> 100
<tb> 2. <SEP> Ein-Komponenten-System
<tb> 3 <SEP> Teile <SEP> Butadien-methylvinyl pyridin-Copolymerisat
<tb> 11 <SEP> Teile <SEP> Chlorkautschuk
<tb> 86 <SEP> Teile <SEP> Toluol <SEP> 100 <SEP> 105 <SEP> 95
<tb> 3.
<SEP> wie <SEP> 2, <SEP> wobei <SEP> 7 <SEP> Teile <SEP> Toluol
<tb> durch <SEP> Äthylalkohol <SEP> ersetzt <SEP> sind <SEP> 105 <SEP> 97 <SEP> 106
<tb> 4. <SEP> wie <SEP> 2, <SEP> wobei <SEP> 20 <SEP> Teile <SEP> Toluol
<tb> durch <SEP> Methanol <SEP> ersetzt <SEP> sind <SEP> 105 <SEP> 109 <SEP> 105
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung festhaftender Verbin dungen zwischen Kautschuk und Metallen, bei dem als Haftmittel eine Lösung eines Copolymerisates oder eines Pfropfpolymerisates oder einer Mischung von Polymerisaten aus einem konjugierten Diolefin mit einer zyklischen Verbindung, die mindestens ein Hetero- Atom im Ring und mindestens eine polymerisierfähige Bindung in einer Seitenkette enthält, verwendet wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Haftmittellösung au sserdem Chlorkautschuk enthält und dass ihr solche Verbindungen zugesetzt sind, die aktiven Wasserstoff im Molekül enthalten und die im Lösungsmittel löslich sind.UNTERANSPRi1CHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn- zeichnet, dass als aktiven Wasserstoff enthaltende Ver bindung eine organische Säure verwendet wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, das als aktiven Wasserstoff enthaltende Ver bindung ein Alkohol verwendet wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass als aktiven Wasserstoff enthaltende Ver bindung ein Amin verwendet wird.
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