CH434287A - Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazoniumsalzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen HydrazoniumsalzenInfo
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Description
Verfahren zur llerstellung von neuen Hydrazoniumsalzen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazoniumsalzen der Formel EMI1.1 worin A den Rest einer Halogenwasserstoffsäure, einer aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäure bedeutet. Diese neuen Verbindungen weisen eine überraschend hohe anticholinergische und spasmolytische Wirksamkeit auf und man kann sie zur Behandlung von spastischen Zuständen der glatten Muskulatur, insbesondere des Magendarmkanals und der Gallen- und Harnwege, anwenden. Erfindungsgemäss werden die Hydrazoniumsalze der Formel I hergestellt, indem man auf ein Hexahydro benzilsäurederivat der Formel EMI1.2 worin M ein ALkalimetallatom bedeutet, ein Derivat des asymmetrischen Dimethylhydrazins der Formel III EMI1.3 worin A dasselbe wie in Formel I bedeutet, einwirken lässt. Die Reaktion kann man in Gegenwart eines Alkanols mit 14 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Äthanol, n Propanol oder n-Butanol, bei Zimmertemperatur oder bei Siedetemperatur der Reaktionsmischung .durchfüh- ren. Als Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel II kann man das Natriumsalz der Hexahydrobenzilsäure verwenden. Als ein Derivat des asymmetrischen :Di- methylhydrazins der allgemeinen Formel III kann man 2-Bromäthyldimethylhydrazeniumbromid verwenden. Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Ver fahrens lässt man vorzugsweise ein Hexahydrobenzyl säurealkalimetallsalz, hergestellt z. B. durch Lösen von Hexahydrobenzilsäure in einer Lösung von einer äquiva lenten Menge Natrium oder Kalium in n-Propanol oder n-Butanol, einige Stunden bei Siedetemperatur der Reak tionsmischung mit einer äquivalenten Menge eines Deri vates des asymmetrischen Dimethylhydrazins der For mel III, z. B. mit 2-Bromäthyldimethylhydrazonium bromid, reagieren. Nach der Umsetzung kann man das ausgeschiedene Natrium- oder Kaliumbromid abfiltrieren, das Filtrat einengen und den Rückstand z. B. durch Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln reinigen. Die gewonnenen Produkte stellen kristallinische, ausgezeichnet wasserlösliche Stoffe, welche zur Herstellung von Arzneimittelformen geeignet sind, dar. Beispiel 1 Eine Lösung von 4,35 g Natrium in 190 ml absolutem Butanol versetzt man mit 43,75 g Hexahydrobenzilsäure und dann mit 46,75 g 2-Bromäthyldimethylhydrazoniumbromid. Die Mischung lässt man über Nacht bei Zimmertemperatur stehen und anschliessend kocht man sie 4 Stunden unter Rückfluss. Nach Abkühlen saugt man das ausgeschiedene Natriumbromid ab und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Den Rückstand versetzt man mit wasserfreiem Aceton und durch Reiben bringt man das Produkt zur Kristallisation. Nach einigen Stunden Stehen saugt man das ausgeschiedene Produkt ab und kristallisiert es aus einer Äthanol-Äthermischung um. Man gewinnt 41,3 g 2-(Phenyl-cyclohexylhydroxyacetoxy)-äthyldimethylhydrazoniumbromid in einer Ausbeute von 41,3 g, F. 180-181 C. Beispiel 2 Eine Lösung von 0,87 g Natrium in 40 ml absolutem Propanol versetzt man mit 8,75 g Hexahydrobenzilsäure und nach Lösen derselben gibt man 9,35 g 2-Bromäthyldimethylhydrazoniumbromid dazu. Durch Aufarbeitung der Reaktionsmischung, wie im Beispiel 1, erhält man 5,8 g 2-(Phenylcyclohexylhydroxyacetoxy) äthyldimethylhydrazoniumbromid mit F. 180-181 C (Äthanol). Das als Ausgangsstoff dienende 2-Bromäthyldimethylhydrazoniumbromid stellt man zweckmässig auf folgendem Wege her: Eine Lösung von 42,5 g asymmetrischem Dimethylhydrazin in 350 ml absolutem Äther versetzt man mit 266 g Äthylendibromid und lässt die Mischung 24 Stunden bei Zimmertemperatur stehen. Dann saugt man das ausgeschiedene Produkt ab und kristallisiert es aus Athanol um. Ausbeute: 123 g, F. 138-1400 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazoniumsalzen der Formel EMI2.1 worin A den Rest einer Halogenwasserstoffsäure, einer aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäure bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein Hexahydro benzilsäurederivat der Formel EMI2.2 worin M ein Alkalimetallatom bedeutet, ein Derivat des asymmetrischen Dimethylhydrazins der Formel EMI2.3 worin A dasselbe wie in Formel I bedeutet, einwirken lässt.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart eines Alkanols mit 1-4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Äthanol, n-Propanol oder n-Butanol, durchführt.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet dass man die Reaktion bei Zimmertemperatur oder bei Siedetemperatur der Reaktionsmischung durchführt.3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsverbindung der Formel II das Hexahydrobenzilsäurenatriumsalz verwendet.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als ein Derivat des asymmetrischen Dimethylhydrazins der Formel III das 2-Bromäthyldimethylhydrazoniumbromid verwendet.
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