CH434748A - Procédé de polycondensation - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de polycondensation
 La présente invention concerne un nouveau procédé de polycondensation.



     I1    est déja connu d'effectuer des réactions de poly  condensation    en phase homogène à partir d'au moins deux réactifs lorsque tous les réactifs sont fondus ou dissous dans le mélange réactionnel.   I1    est également connu d'exécuter des   polycondensations    à partir de solutions non miscibles des constituants (polymérisation interfaciale). Ces procédés ne peuvent toutefois tre utilisés quand   l'un    des produits de la polycondensation est infusible ou insoluble dans les conditions optimales requises de température.



     I1    a maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, que   l'on    peut obtenir aisément des polycondensats de poids moléculaire élevé par condensation de diols avec des chlorures de diacides, à condition d'opérer dans un diluant organique inerte choisi parmi les oxydes d'aryles, les oxydes d'aralcoyles et les hydrocarbures et dans lequel le   polycondensat    et le diol sont insolubles et maintenus sous forme dispersée au cours de la polycondensation.



   On obtient le   polycondensat    sous la forme d'une poudre, plus ou moins gélifiée par le diluant, que   l'on    isole néanmoins facilement par filtration de sa   suspen-    sion.



   Ce procédé peut tre utilisé lorsque le diol est solide à la température de réaction; dans ce cas il est employé sous forme finement broyée, la poudre étant maintenue en suspension dans le diluant inerte.



   Le procédé s'applique aussi quand, à la température de la polycondensation, le diol est liquide mais non dis  sous dans le milieu réactionnel, ou quand d le polycon-    densat final est liquide mais non dissous à cette température. On opère alors sur des suspensions liquides au lieu d'opérer sur des suspensions de solides, mais la polycondensation s'effectue selon le mme mode opératoire.



   Le diol est maintenu en suspension par tous moyens connus; généralement une simple agitation mécanique est suffisante.



   Un des modes de mise en oeuvre préféré de l'invention consiste à préparer une suspension du diol dans le diluant inerte, à chauffer la suspension sous agitation en atmosphère inerte (par exemple azote, argon) à une tem  pérature    convenable, éventuellement sous pression si le diluant a une trop forte tension de vapeur à cette température, puis à introduire dans la masse réactionnelle le chlorure de diacide (soit liquide, soit dissous dans le diluant inerte). On règle alors la température et la durée de la réaction selon le poids moléculaire désiré pour le polycondensat. (Ce poids moléculaire est repéré par la mesure de la viscosité spécifique).

   Le polycondensat formé se présente sous la forme   d'une    suspension; on refroidit celle-ci sous agitation, on filtre, recueille le polycondensat, on le lave avec un solvant approprié pour éliminer les traces de diluant et on le sèche.



   Pour plus de commodité on préfère les diluants inertes dont le point d'ébullition, est supérieur à   200 ,    tels que l'oxyde de phényle, le   dévahydronaphtalène,    l'oxyde   d'a-méthylbenzyle...    mais il est possible également d'utiliser des diluants à plus bas point d'ébullition en opérant alors éventuellement sous pression.



   Les diols insolubles ou infusibles dans les conditions optimales de polycondensation peuvent par exemple tre des composés contentant un ou plusieurs motifs oxamiques -NH-CO-CO-NH- tels que les diols décrits dans le brevet français 1 338 399 déposé le 9 juillet 1962.



   La présente invention est particulièrement avantageuse dans le cas où   l'on    remplace une partie d'un des réactifs difonctionnels par un réactif contenant plus de deux groupes fonctionnels, ce qui favorise la formation de polycondensats infusibles ou insolubles dans les conditions de la réaction.



   L'exemple suivant montre comment le procédé de l'invention peut tre mis en pratique.



   Dans un réacteur en Pyrex de 250   cm3    on charge 50 cm3 de décahydronaphthalène et 17,6 g de bis-hydroxyéthyloxamide pulvérent passant au tamis AFNOR  
No 25. On chauffe en agitant sous azote jusqu'à 1200 et introduit en une heure 20,3 g de chlorure de téréphtaloyle dissous dans 50   cm3    de   déaahydronaphtalène.   



   On chauffe sous agitation et sous atmosphère d'azote pendant 15 heures à   1300    puis pendant 8 heures à   200";    le solide en suspension gonfle très peu au cours de la réaction et reste pulvérulent. Après refroidissement sous agitation, on sépare le solide par filtrage, lave ce solide à l'éthanol pour éliminer le   décahydronaphtaiène    puis sèche. On   ohtient    ainsi 26,6 g de polyester blanc, pulvérulent, se ramollissant vers 2600 et dont la viscosité spécifique (mesurée à 250 en solution à 1   O/o    dans l'acide sulfurique d   =    1,83) est 0,27. Ce polyester peut tre transformé en fils à partir de sa solution sulfurique.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de polycondensation d'un diol avec un chlorure de diacide, caractérisé en ce que l'on opère dans un diluant organique inerte choisi parmi les oxydes d'aryles, les oxydes d'aralcoyles et les hydrocarbures et dans lequel le polycondensat et le diol sont insolubles et maintenus sous forme dispersée au cours de la polycondensation.

   SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le diol contient au moins un groupe-NH-CO-CO-NH-.