CH435729A

CH435729A - Siliciumhaltige Pressmasse

Info

Publication number: CH435729A
Application number: CH393964A
Authority: CH
Inventors: John Kookootsedes Gust
Original assignee: Dow Corning
Priority date: 1963-05-13
Filing date: 1964-03-25
Publication date: 1967-05-15
Also published as: US3208961A; DE1233593B; NL6403077A; BE647800A; GB1001743A; SE300511B; AT251875B

Description

Siliciumhaltige Pressmasse
Die vorl'iegende Erfindung betrifft siliciumhaltige Pressmassen, die insbesondere für Pressspritzverfahren geeignet sind.

Bei der Herstellung von siliciumhaltigen Pre¯massen muss man Harz, F llmassen und Katalysator mischen.

Da Silikonharze bei Raumtemperatur im allgemeinen hart und spröde sind, muss man während des Mischens mit Füllstoff und Katalysator d'as Harz erhitzen ; dadurch wird es s genügend weich, so dass die Bestandteile gleichmässig vermischt werden k¯nnen.

Seit einiger Zeit weiss man, dass Bleisalze von Carbonsäuren gute Katalysatoren f r Siloxanbarze sind ; besonders trifft dies bei Harzen zu, die in Lösung Verwendung finden. Hierbei kann der Katalysator bei Raumtemperatur der Harzl¯sung zugesetzt werden. Dagegen waren Versuche, diese ausgezeichneten Katalysatoren f r lösungsmitte'tfreie siliciumhattige Pressmassen zu verwenden, ohne Erfolg, da sie ¯fter wälhrend des Mischens em Gelieren des Harzes verursaclhen.

Die Bleikatalysaltoren sind ausserdem auch nicht zum Pressspritzen zu empfehlen, weil sie ¯fter ein Gelieren des Harzes zwischen Füllraum und Form veranlassen. Es findet kein ausreichendes Flie¯en statt, und es entstehen fehlerhafte Formst cke.

Gegens ! tand vorliegender Erfiindung ist eine sillicium- haltige Pressmasse, dadurch gekennzeichnet, daf3 sie ein Phenylreste aufweisendes OrgatnopolysNoxan, worin das Verhältnis von C6Ha Si zwischen 0, 3 : 1 und 0, 9 : 1 liegt und das Verhältnis von R : Si zwischen 0, 4 : 1 und 1, 2 : 1 liegt, wobei R ein einwertiger Kohlenwasser- stoffrest oder halogenier'ter Kohlenwasserstoffrest ist, das VerhÏltnis von [C6H5 + R] :

Si zwischen 1 : 1 und 1, 7 : 1 liegt und worin mindestens 0, 25 Gewichtsprozent an Silicium gebundene OH-Gruppe vorliegen, einen F llstoff und eine katalytisch wirksame Menge einer Kata lysa'tor-Mischung enthält, die aus einer B'leiverbindung, die Bleimonoxyd oder Bleicarbonat ist, und Carbonsäuren oder Ammonsalzen von Carbonsäuren besteht.

In der Katalysator-Zusammensetzung kann das Blei monoxyd in jeder der wohlbekannten Formen verwendet werden ; die rote kristalline Form ist jedoch vorzuziehen.

Auch die Teilchengr¯¯e des Bleimonoxyds oder Bleicarbonates kann weitgehend differieren. Zum Bei- spiel kommen in handelsüblichem Bleiimonoxyd Teiftchen von etwa 1-200, u vor. Jeu'oh ist vorläufig eine Korn- grö'sse von 2-5, u f r d'ie Mehrheit der Teilchen des angewandten Bleimonoxyds vorzuziehen. Bleimonoxyde, deren Teichen grösser oder miner sind'als die des handelsüblichen Materials, könnon zwar Verwendung finden, sind aber nicht besonders zu empfehlen.

Andere Bleioxyde wie Pb304 und PbOz können in den Zu sammensetzungen der vorliegenden Erfindung nicht benutzt werden.

Jede CarbonsÏure kann in der Katalysator-Zusam- mensetzung der vorliegenden Erfindung benutzt werden.

Beispiele brauchbarer SÏuren sind HarzsÏuren, Linolsäure, StearinsÏure, Olsäure, EssigsÏure, ButtersÏure, NaphthensÏuren, CaprylsÏure, BenzoesÏure, 2-¯thylhexansÏure, LaurmsäureundPalmitmisäufre. Auch jedes Ammoniumsalz einer Carbonsäure kann verwendet werden.BeispielegeeigneterAmmonmmsalzesind' Ammoniumacetat- -laurat, -oleat, -palmitat, -benzoat und -stearat. Von d'iesen Materialien werden Essigsäure und Stearinsäure sowie deren Ammoniumsalze be vorzugt.

Bezüglich des Mengenverhältnisses der beiden Kom ponenten in der Katalysator-Zusammensetzung lassen si'ch keine wesentlichen ZaMenangab & n machen, da dies vom spezidüsnGebrauchderFormmasseabhangt.

ANgemein gesagt somite das MolverhÏltnis von Blei verbihdung zu Säure oder Salz nicht unterhalb 2 : 1 liegen ; ein VerhÏltnis von wenigstens 1 : 1 ist zu empfehlen. Das bedeutet, dass nicht weniger als 0, 5 Mol SauTe oder Salz auf jed'es Mot ! Bleiverbindung m der Katalysator-Zusammensetzung kommen soliste ; vorzugs- weise sollte wenigstens l Mol Säure oder Salz für jedes Mol Bleiverbindung vorhanden sein.

Dagegen kann ein Uberschuss von Säure oder Salz angewendet werden, ohne dass eine obere Grenze gesetzt ist ; in einigen Fällen können wenigstens 7 Mol Salz (einer CarbonsÏure) pro Mol Bleiverbindung mit ausgezeichnetem Resultat verwendet werden.

Die in der Pressmasse der vorliegenden Erfindung benutzten, Phenylreste aufweisenden Organopolysiloxane sind wohlbekannte Stoffe. Diese Harze sind Copoly- mere, die beispielsweise folgende Siloxan-Einheiten in den Phenylreste aufweisenden Organopolysiloxanen enthalten können :
C6H3SiO3/2, (C6H5)2SiO,CH3SiO3/2, (CH3)2SiO, (CH3) C6H5SiO, C2H5SiO3/2, (C2H5) 2SiO, (C2H5)C6H5SiO,
C3H7SiO3/2, (C3H7)2SiO, (C3H7)C6H5SiO,
CH2=CHSiO3/2, (CH2=CH)CH3SiO, (CH,-,, C6H5SiO, CH2=CHCH2SiO3/2, (CF3CH2CH2)CH3SiO,ClCH2CH2CH2SiO3/2,
C6H11SiO3/2, Cl2C6H3SiO3/2, CF3C6H4SiO3/2, (C6H5)CF3CH2CH2SiO, CH3C6H4SiO3/2, SiO4/2 und CaCH2Si03/2.

Wie aus obigen Beispielen ersichtl'ich ist, können beliebige einwertige Kohlenwasserstoffreste oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste zusammen mit dem Phenylrest in den Harzen vorhanden sein. In den entsprechend der vorliegenden Erfindung verwendeten Phenylsiloxan-Harzen liegt das Verhältnis Phenyl zu Silicium zwischen 0, 3 : 1 und 0, 9 : 1, das VerhÏltnis der daneben vorhandenen einwertigen Kohlenwasser- stoffreste oder hal¯genierten Kohlenwasserstoffreste zu Silicium zwischen 0, 4 : 1 und 1, 2 : 1.

Das Gesamtver- hältnis von Phenyl und anderen Substituenten zu Silicium liegt zwischen 1 : 1 und 1, 7 : 1. Eim Verhältnis Phenyl zu Silicium von 0, 5 : 1 bis 0, 7 : 1 ist vorzuziehen, ebenso ein Verhältnis der anderen Substituenten zu Silicium von 0, 5 : 1 bis 1 : 1 und ein Gesamtverhältnis Phenyl und andere Substituenten zu Silicium von 1, 1 : 1 bis 1, 6 : 1. Die in der erfindungsgemässen Pressmasse bevorzugten Harze sind Phenylmethytsiloxanharze, d. h.

Harze, in deren Siloxaneinheiten Phenyl-und/oder Methyl-Gruppen vorhanden sein können. Das hierbei gebrauchte Symbol R bedeute't einwertige Kohlenwasser- stoffreste. Ausserdem sind in den Harzen wenigstens 0, 25 Gewichtsprozent an Silicium gebundene OH Gruppen enthalten. Es können auch mehrere Prozente an OH-Gruppen, z. B. etwa 6 %, in dem Harz vorhanden sein ; von Wichtigkeit ist nur die minimale Menge.

Neben den OH-Gruppen können die Harze auch einige Alkoxy-Gruppen enthalten, wie z. B. Methoxy-, Athoxy- und Isopropyloxygruppen, jedoeh ist ihre Anwesenheit f r die Erfindung nicht so wesentlich wie die der OH-Gruppen.

Die Verwendung eines speziellen Füllstoffes in der erfindungsgemässen Zusammensetzung ist nicht aus- schlaggebend, und zahlreiche brauchbare Füllstoffe sind dem Fachmann geläufig. Einige erwähnenswerte unter den vielen geeigneten Füllstoffen sind Glas, Diatomeen- erde, Quarzbruch, Tonerde, RauchkieselsÏure, gefällte KieselsÏure, Zirkonsilikat, Magnesiumsilikat, Lithiumsilikat, Aluminiumsilikat und andere. Ausserdem können zusätzlich sehr geringe Mengen Eisenoxyd, Magnesiumoxyd, Titandioxyd und Caiciumcarbonat Verwendung finden.

Das Mengenverhältnis von Harz zu F llstoff in der erfindungsgemässen Zusammensetzung ist nicht entscheidend. Zum Beispiel kann die Menge des Füllstoffes ein geringer Bruchteil oder ein Vielfaches des vorhandenen Harzes sein. Das anzuwendende. Mengen Verhältnis von Harz und Füllstoff hängt vom Ver wendungszweck der Zusammensetzung oder von den gewünschten Eigenschaften des aus der Zusammensetzung hergestellten Produktes ab ; durch Variierung des MengenverhÏltnisses dieser beiden Bestandteile kann man selbstverständl'ich Produkte mit sehr verschiedenen Eigenschaften erhalten.

Auch bezüglich der Gesamtmenge des anzuwendenden Katal'ysaltors lassen sich keine genauen Zahlenangaben machen. Die im Verhältnis zur Harzmenge optimal anzuwendende Menge wird von Fall zu Fall verschieden sein und mu¯ jedesmal individuell bestimmt werden. Das I'ässt sich sehr leicht durchf hren und bietet den Vorteil der AnpassungsfÏhigkeit der Zusammensetzung, mit der man so verschiedenen individuellen Erfordernissen entsprechen kann, statt dass man hierfür ein (meist wirkungsloses) starres Schema schafft. So kann man z.

B. in Pressvorgängen, die verschiedene Grade an Fliessfähigkeit verlangen, diese dadurch regulieren, dass man den individuellen Erfordernissen entsprechend mehr oder weniger Ka'ta lysator-Zusammensetzung oder mehrere Katalysatoren anwendet.

Die Reihenfolge, in der die Bestandteile der Kata lysato, r-Ko, mbination d'em Harz zugefügt werden, ist nicht ausschlaggebend. Sie können nacheinander oder gleichzeitig zugegeben werden. Ebenso konnen, falls es erwünscht ist, die Katalysator-Bestandteile mit einer geringen Menge F llstoff vorher gemischt und dann der Masse des Harzf llstoffgemisches zugefügt werden.

Ausser den oben genannten Bestandteilen können in der Zusammensetzung geringe Mengen üblicher Zusätze vorhanden sein, so z. B. Formtrenhmittel wie Callicium-oder AFuminiumstearat, Pigmente wie Eisenoxyd oder Russ, Konservierungsmittel u. a.

Alle in den Beispielen aufgef hrten Teile und Prozente beziehen sich, wenn nichts anderes erwähnt, auf das Gewicht.

Beispiel 1
200 Teil'e eines Phenylmethylsiloxan-Harzes mit einem Verhältnis CHg : Si von 0, 5 : 1, C6H5 : Si von 0, 65 : 1, C6H5 + CH3 : Si von 1, 15 : 1 und wenigstens 0, 25 % an Silicium gebundenen OH-Gruppen, 590 Teile eines Füllstoffes aus RauchkieselsÏure, 8 Teile eines schwarzen Pigmentes und 2 Teile Calcium steara (als Formtrennmittel) werden trocken gemischt und in einen Zweiwalzenmischer eingefüllt, dessen eine Walze eine Temperatur von etwa 93 , die andere eine von etwa 5 hat.

Die Gesamtzeit zwischen dem Beginn des Eintragens der Mischung in den Mischer bis zum Zufügen des Katalysators betrug 5 Minute. Dann wurde die Katallysatorzusammensetzung zugesetzt und das Ganze weitere 3 Minuten lang gemischt.

Die verschiedenen, nach obigen Angaben herge- stellten Zusammensetzungen wurden dem Spiral-Flie¯ teat unterworfen. Dieser Test zeigt, wieweit ein Material unter dem Einfluss von Hitze und Druck fliessfähig bleibt ; er entspricht dem Gebrauch der Zusammen- setzung im Pressspritzverfahren. Folgendes Verfahren wurde bei d'em Fliesstest angewandt : Ei'ne 50-g-Probe der zu prüfenden Zusammensetzung wurde zu einem 5-cm-Probestück un'ter 1400 kg/cm2 Druck vorgeformt.

Dann wurde die vorgeformte Probe in die Flie¯test Form gebracht und eine Minute lang bei 176 unter den in der Tabelle angebrachten Drucken gepresst. Nach dem Öffnen der Form wurde die Flie¯fÏhigkeit in cm gemessen.

Bei jeder der Katalysator-Zusammensetzungen dieses Beispiels wurde der Bleigehalt (auf Metal berechnet) konstant gehalten, um die Zusammensetzung vergleichen zu können. Die verschiedenen Katalysator-Zusammen- setzungen und die Prüfergebnisse rinden sich in der nachstehenden Tabelle.

Spiral
Katalysator Teile Pressdruck Fliessfähigkeit (kg/cm2) (cm) 1. Bleistearat* 5, 2-2. Bleimonoxyd 1, 51 56 11, 4
Ammoniumstearat 2, 04 3. Bleicarbonat 1, 8 17, 5 24, 2
Ammoniumstearat 6, 12 4. Bleicarbonat 1, 8 17, 5 15, 8
Ammoniumacetat 1, 5 5. Bleicarbonat 1, 8 17, 5 12, 7
Ammoniumacetat 2, 25 6. Bleicarbonat 1, 8 56 21, 6
Ammoniumacetat 3, 75 7. Bleimonoxyd 1, 51 700 10, 2
Ammoniumacetat 0, 75 8. Bleimonoxyd 1, 51 168 30, 5
Essigsäure 0, 59 * Diese Verbindung ist so wirksam, dass dadurch die Zusammensetzung íS Minuten nach dem Zufügen in dem Mischer geliert.

Jede der so unter Anwendung der Katalysator Zusammense'tzung dieser Erfindung geformten Spiralen war hart und blasenfrei ; Bleistearat allein konnte nichet mit de,, Pressmasse vermischt werden, da es schon ein Aushärten der Mischung im Mischapparat ver ursachte.

Beispiel 2
200 Teille eines Phenylmethylsiloxan-Harzes mit einem Verhältnis CHs : Si von 0, 72 : 1, C6H5 : Si von 0, 60 : 1, C6H ;, + CH3 :

Si von 1, 32 : 1 und wenigstens 0, 25 % an Silicium gebu'ndenen OH-Gruppen, 400 Teile in der Hammermühle gemahlenes Gelas, 190 Teile Rauchkieseqsäure als F llstoff, 8 Teile eines schwarzen Pigmentes und 2 Teile Aluminiumstearat (als Formtrennmittel) wurde trocken gemischt und in einen Zweiwalzenmischer gefügt, dessen eine Wake eine Tem peratur von etwa 38 , die andere eine von. etwa 5 hat. Das Eintragen der Mi'schung in den Mischer und VeraTbeiten zu einem bandförmigen Gebilde erforderte etwa 5 Minute.

Dann wurde eine Katalysator-Zusam mensetzung aus 6, 45 Teilen Bleicarbonat und 4, 9 Teilen AmmoniumstearathinzugefügtunddasGanze noch mazes 5 Minuten lang gemischt. Die Zusammense'tzung wurde wie in Beispiel l dem Spiral-Fliesstest unterworfen unter Anwendung einer Presszeit von 3 Minuten und eines Pressdruckes von 56 kg/cm2. Die Zusam- mensetzung hatte eine Fliessfähigkeit von 38 cm ; die entstandene Spirale war hart und blasenfrei.

Beispiel 3
200 Teile eines Phenylmethylsiloxan-Harzes mit einem Verhältnis CHs : Si von 0, 72 : 1, C6H5 : Si von 0, 60 : 1, C6H5 + CH3 : Si von 1, 32 : 1 und wenigstens 0, 25 % an Silicium gebundenen OH-Gruppen, 400 Teile in der Hammermühle gemahlenes Glas, als F llstoff 190 Teile Rauchkieselsäure, 8 Teile schwarzer Farbstoff und 2 Teile Caiciumstearat (als Formtrenmmittel) wurden trocken gemischt und dann in einen Zweiwalzen- mischer gegeben, dessen eine Walze eine Temperatur von etwa 38 , die andere eine Temperatur von etwa 5 hat. Das Eintragen des Gemisches in den Mischer und Umwand'eln in Blattform erforderte etwa 6 Minute.

Dann wurde die aus 1, 51 Teilen Bl'eimonoxyd be stehende Katalysator-Zusammensetzung hinzugefügt und das Ganze zusätzlich ; 3 Minuten lang gemischt. Die Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 dem Spiral Fliessltest unterworfen bei einer Presszeit von 3 Minuten und einem Pre¯druck von 168 kg/cm2. Die Zusammensetzung besa¯ eine Flie¯fÏhigkeit von 18 cm, und die entstandene Spirale war h'art und'blasemrei.

Beispiel 4
Dieses Beispiel'zeigt, dass die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung auch f r Fdrmpressver- fahren geeignet sind. Proben von 46 g der im Beispiel 1 aufgeführten Zusammensetzungen wurden ausgewogen, in eine 10-cm-Schieibenform gef llt und 3 Minuten lang bei 166¯ und unter 1120 kg/cm2 gepre¯t.

Die so entstandenen Scheiben waren etwa 3,2 mm dick und besassen einen Durchmesser von 10 cm. Alle aus den drei Zusammensetzungen hergesteBten Scheiben waren hart und blasenfrei.

Beispiel 5
Versuche ergaben, da¯ beim Spritzpressen um Dioden mit einer Zusammense'tzung, die ein Phenyll- methylsiloxan-Harz mit einem Verhältnis CHg : Si von 0, 5 : 1, C6H5 : Si von 0, 65 : 1, C6H5 + CH3 : Si von 1, 15 : 1 und wenigstens 0, 25% an Silicium gebundenen OH-Gruppen enthält, die Formzeit von 3 Minuten auf 1 Minute verkürzt werden kann, wenn eine Mischung aus Bleicarbonat und Ammoniumacetat oder aus Bleimonoxyd und Amoniumstearat als Katalysator verwendet wird'.

Beispiel 6
Wenn eine Mischung, im wesentlichen bestehend aus 200 Teilen eines Phenylmethylsiloxan-Harzes mit einem VerhÏltnis CH3 : Si von 1, 1 : 1, C6H5 : Si von 0, 3 : 1 und C6H5 + CH3 : Si von 1, 4 : 1 und wenigstens 0, 25% Silicium gebundenen OH-Gruppen, 340 Teilen Diatomeenerde als Füllstoff und einem der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Katalysatoren als Pressmasse Verwendung findet, erhält man gute Resultate.

Katalysator-Zusammensetzungen A 3, 5 Teile Bleicarbonat
2, 7 Teile Essigsäure B 2, 15 Teile Bleicarbonat
2, 27 TeiiJe Stearinsäure C 4, 3 Teile Bleimonoxyd
8, 85 Teile einer Mischung aus Ammoniumoleat und Oleinsäure
Beispiel 7
Wenn eine Mischung, im wesentlichen aus 500 Teilen eines Phenylmethylsiloxan-Harzes mit einem VerhÏltnis CH3 : Si von 0, 9 : 1, C6H5 : Si von 0, 4 : 1, C6H5 + CH3 zu Si von 1, 3 : 1 und mindestens 0, 25% an Silicium gebundenen OH-Gruppen, 1, 485 Teilen eines Titan dioxy-F llstoffes und einem der in der nachstehenden Tabelle aufgefülhiten Katalysatoren bestehend, als Pressmasse Verwendung findet, erhält man gute Resultate.

Katalysator-Zusammensetzungen A 22, 3 Teile Bleimonoxyd
19 Teile 2-Äthyll-hexansäure B 11, 15 Teile Bleimonoxyd
14, 2 Teile Stearinsäure
Beispiel 8
Wenn eine Mischung aus 255 Teilen eines Phenylmethylsiloxan-Harzes mit einem VerhÏltnis CH3 : Si von 0, 95 : 1, CGHÏ Si von 0, 55 : 1, C6H5 + CH3 : Si von 1, 5 : 1 und wenigstens 0, 25 % an Silicium gebundene OH-Gruppen, 1230 Teilen Magnesiumsil'ikat, 15 Teilen Calciumstearat, 3 Teilen Bleimonoxyd, 3 Teilen Am moniumpalmitat al's Pressmasse Verwendung findet, erhält man gute Resultate.

Beispiel 9
Versuche ergaben, dass beim Pressen von Spulen mit einer Pressmasse aus Phenylsiloxan-Harz die Formzeit von 5 auf 2-3 Minuten herabgesetzt werden kann, wenn man eine Mischung aus Bleicarbonat und Ammoniumacetat als Katalysator verwendet.

Beispiel 10
Tritt einer der folgenden Reste R an Stelle sämtlicher oder eines Teil'es der Methylgruppen in dem Harz des Beispiels 1, so werden gleichwertige Resulltate erhalten : CsHg-, CgHn-, C8H17-, C10H21-, C18H37-,
CH2=CH-, CH2=CHCH2-, C6H,,-, C6Hq-,
C6C5C6H4-, CH3C6H4-, C6H5CH2-, Cl(CH2)3-, CF3C6H4-, Cl2C6H3- oder CF3CH2CH2-.

Claims

PATENTANSPRUCH Siliciumhaltige Pressmasse, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Phenylreste aufweisendes Organopolysiloxan, worin das Verhältnis von C6HÏ : Si zwischen 0, 3 : 1 und 0, 9 : 1 liegt und das Verhältnis von R : Si zwischen 0, 4 : 1 und 1, 2 : 1 liegt, wobei R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder halogenierter Kohlenwasserstoffrest ist, das Verhältnis von [Ct, H5 + R] :

Si zwischen 1 : 1 und 1, 7 : 1 liegt und worin mindestens 0, 25 Gewichts- prozent an Silicium gebundene OH-Gruppen vorliegen, einen Füllstoff und eine katalytisch wirksame Menge einer Katalysatormischung enthält, die aus einer Bleiverbindung, die Bleimonoxyd oder Bleicarbonat ist, und Carbonsäuren oder Ammonsalzen von Carbonsäuren besteht.

UNTERANSPRUCHE 1. Pre¯masse nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, da¯ dias Organopolysiloxan ein C6H5 : Si Verhältnis von 0, 5 : 1 bis 0, 7 : 1, ein R : Si-VerhÏltnis von 0, 5 : 1 bis 1 : 1 und ein (CssHg + R) : Si-VerhÏltnis von 1, 1 : 1 bis 1, 6 : 1 aufweist, wobei R insbesondere Methyl ist.

2. Pressmasse nach Patentanspruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Katalysatormischung aus Bleimonoxyd und einer Carbonsäure, die vorzugsweise EssigsÏure, StearinsÏure oder Benzoesäure ist, besteht.

3. Pressmasse nach Patentanspruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da¯ die Katalysatormischung aus Bleimonoxyd und dem Ammonsalz einer Carbonsäure, das vorzugsweise Ammonacetat, Ammonstearat oder Ammonbenzoat ist, besteht.

4. Pressmasse nach Patentanspruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Katalysatormischung aus Bleicarbonat und einer Carbonsäure, die vorzugsweise EssigsÏure, StearinsÏure oder BenzoesÏure ist, besteht.

5. Pressmasse nach Patentanspruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dal3 die Katalysatormischung aus Bleicarbonat und dem Ammonsalz einer Carbonsäure, das vorzugsweise Ammonacetat, Ammonstearat oder Ammonbenzoat ist, besteht.