CH438933A - Verfahren zur Herstellung von aktivierten Photoleiterschichten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von aktivierten Photoleiterschichten

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CH438933A
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Description


  Verfahren     zur    Herstellung von aktivierten     Photoleiterschichten       Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Herstel  lung von aktivierten, auf einem Träger befindlichen       Photoleiterschichten,    das dadurch gekennzeichnet ist,  dass man als Aktivatoren organische, einen oder meh  rere polarisierende Reste tragende Substanzen verwen  det, die     als        Elektronen-Akzeptoren    in einem Molekül  Komplex dienen können, ein     Molekular-Gewicht    zwi  schen 50 und 5000 haben, farblos oder schwach     bis     mässig gefärbt sind und deren     Schmelzpunkt    oberhalb  Zimmertemperatur liegt.  



  Bei diesem Verfahren wird die     Sensibilisierung    der  Photoleiter mit     Hilfe    von besonderen Substanzen durch  geführt, die zum Unterschied von den stark gefärbten  optischen     Sensibilisatoren    als Aktivatoren bezeichnet  werden. Dabei wendet man die Aktivatoren in relativ  kleinen Mengen im     Verhältnis    zum Photoleiter an. Je  nach den vorhandenen Aktivatoren und den Photolei  tern kommen 0,1     bis    etwa 100     Mol    bezogen auf     1:000          Mol    Photoleiter zur Anwendung. Man kann auch noch  mehr Aktivatoren nehmen.  



  Überschreitet man diese Menge jedoch wesentlich,  so nimmt mit wachsendem Zusatz die Dunkelleitfähig  keit stark zu, und in vielen Fällen treten Halbleitereigen  schaften auf, so dass diese Kombinationen für die  Zwecke der     Elektrophotographie    weniger     brauchbar,     teilweise sogar völlig unbrauchbar sind. Als Photoleiter  werden ganz allgemein organische     Substanzen    verwen  det, die als     Elektronendonatoren    in     Molekülkomplexen     des     Donator-Akzeptor-Typs    dienen können.  



  Es wurde nun eine weitere Ausbildung     dieses    Ver  fahrens gefunden, die dadurch gekennzeichnet ist, dass  man den elektrisch polarisierende Reste tragende Sub  stanzen, die als     Elektronenakzeptoren    in einem Mole  külkomplex dienen können, die nicht harzartig und farb  los bis schwach gefärbt sind und deren Schmelzpunkt  oberhalb Zimmertemperatur liegt, organische photoleit  fähige Substanzen, zweckmässig in kleineren Mengen,  zusetzt.  



  Es hat sich gemäss der vorliegenden Erfindung ge  zeigt, dass man den an sich nicht photoleitfähigen Akti-         vatoren    gute photoleitfähige     Eigenschaften    verleihen  kann, oder bereits vorhandene     photoleitfähige    Eigen  schaften der Aktivatoren erheblich verbessern kann,  wenn man     ihnen        geringere    Anteile Photoleiter zusetzt.  Dabei überschreiten die erhaltenen     Photoleitereigen-          schaften    bei     weitere,    das Mass, das der zugesetzten  Menge an Photoleiter entspricht.  



  Als Aktivatoren kommen die im Hauptpatent     be,-          cchrieb2nen    elektrisch polarisierende Gruppen tragen  den Elektronenakzeptoren     in    Betracht, die nicht harz  artig sein sollen, also ein relativ niederes Molekular  gewicht besitzen, die farblos oder schwach gefärbt sind  und deren     Schmelzpunkt    oberhalb Zimmertemperatur  liegt.

   Es seien beispielsweise genannt     Phthalsäure-          anhydrid,        Tetrachlorphthalsäureanhydrid,        Tetrabrom-          phthalsäureanhydrid,        Benzil,        Mellithsäureanhydrid,        s-          Tricyanbenzol,        1.5-Dicyannaphthalin,        s-Trinitrobenzol,          Pikrylchlorid,        2.4-Dinitrochlorbenzol,        2.4-Dinitrobrom-          benzol,        2.4.7-Trinitrofluorenon,

          2.4.5.7-Tetranitrofluor-          enon,        4-Nitrobiphenyl,        4.4'-Dinitrobiphenyl,        2.4.6-          Trinitroanisol,        Trichlortrinitrobenzol,        Trinitrotoluol,          4.6-Dichlcr-1.3-dinitrobenzol,        4.6-Dibrom-1.3-dinitro-          benzol,        p-Dinitrobenzol,        1.4-Benzochinon,        Chloranil,          Bromanil,        2.7-Dinitroanthrachinon,

          substituierte        Anthra-          chinone    und     Phenanthrenchinone.     



  Als Photoleiter kommen ebenfalls die bereits in der  Hauptanmeldung beschriebenen, in     Molekülkomplexen     des     Donator-Akzeptor-Typs    (s. a. G.     Briegleb    und J.     Cze-          kalla,        Elektronenüberführung    in     Elektronen-Donator-          Acceptor-Komplexen,        Zeitschrift    für Angewandte Che  mie 72 (1960), Nr.

   12, Seiten 401-413) als     Elektronen-          donatoren    wirkenden organischen Substanzen, die min  destens einen aromatischen oder     heterocyclischen        Ring     tragen, in Betracht.

   Es hat sich herausgestellt, dass fast  jede organische aromatische bzw.     hetero,cyclische    Sub  stanz     geeignet    ist, sofern sie     nicht    hygroskopisch ist oder       sonst        eine    sehr hohe elektrische Leitfähigkeit besitzt  oder infolge der Substitution durch stark elektrisch po  larisierende Reste, die ihr     Elektronenakzeptoreigen-          schaften    verleihen, substituiert ist.

   Es kommen also vor      allem     unsubstituierte,        mehrkernige    aromatische und     un-          substituierte    mehrkernige     heterocyclische    oder durch  Elektronen     abstossende    Gruppen (s. Fieser, Lehrbuch  der Organischen Chemie, 1954, Seite 651, Tabelle I)       substituierte    ein- oder     mehrkernige    aromatische oder       heterocyclische    Verbindungen in Frage. Dabei können  sowohl     niedermolekulare    als auch hochmolekulare     harz-          artige    Verbindungen Verwendung finden.  



  Im folgenden seien     einige        Klassen    als Beispiele an  geführt und einige Verbindungen angegeben.  



       Aromaten,    wie     Hexamethylbenzol,    Naphthalin,       Anthracen,        2.5-Diäthoxy-naphthalin,        Acenaphthen,          Acenaphthylen,        Diphenyl,        Terphenyl,        Quaterphenyl,          Sexiphenyl,        Benzidin,        o-Dianisidin,        Stilben,        4.4'-Bis-          dimethylaminostilben,        Pyren,        Chrysen,        Fluoren,

          Di-          phenylamin,        Dinaphthylamin,        Triphenylamin;        Hetero-          cyclen,    wie     Carbazol,        N-Alkylcarbazol,        Thiodiphenyl-          amin,        Diphenylenoxyd,        Indot        Phenoxthin,        Oxidazole,     wie     2.5-Bis-(4'-aminophenyl)-1.3.4-oxidazol    und seine       N-Alkyl-    und     N-Acyl-derivate;

          Triazole,    wie     2.5-Bis-          (p-aminophenyl)-1.3.4-triazol        und    seine     N-Alkyl-    und       N-Acyl-derivate,        hydrierte        Imidazole,    wie     1.3-Diphenyl-          tetrahydrcimidazol,        Oxazolderivate,    wie     2.5-Diphenyl-          oxazel,        2-p-Dimethylamino-4.5-diphenyloxazol,

          Thiazol-          derivate    wie     2-p-Dialkylaminophenyl-methyl-benzthi-          azol,        Oxazole,        Imidazole,        Furane,        Thiophene    und       Pyrrele,    insbesondere mit aromatischen Resten, ferner       Polivinylaromaten    und     ähnliche        Polymerisate,    wie  Polt' l- und     Poly-2-vinylnaphthalin,        Po@lyacenaphthylen,          Polyvinylanthracen,        Polyvinylpyren;

      ausserdem     Poly-          vinylheterocyclen4    wie     Poly-N-vinylcarbazol,        Poly-2-          vinylchinolin,        Poly-2-vinylbenzofuran,        Poly-2-vinyldi-          benzefuran,        Poly-2-vinyl-N-methylcarbazol,        Poly-2-          vinyl-4.5-diphenyloxazol.     



  Die Menge an     Elektronendonatoren        (Photoleitersub-          stanzen),    die man den Elektronenakzeptoren (Aktivato  ren) gemäss vorliegender Erfindung zweckmässig zu  setzt, lässt sich leicht durch einfache Versuche ermit  teln. Sie schwankt etwas, je nach der     angewandt n    Ver  bindung, und beträgt z. B. etwa 0,1     bis    etwa 100     Mol,     vorzugsweise etwa 1 bis etwa 50     Mol    bezogen auf 1000  Mole     Elektronenakzeptorsubstanz.     



  Bei Hochpolymeren dient die     Monomereneinheit     als     Berechnungsgrundlage,    nicht das durch den     Poly-          merisationsgrad    errechnete     Molgewicht.    Es können auch       Gemische    von mehreren Substanzen verwendet werden,  sowohl auf der Seite des     Elektronenakzeptors    als auf  der Seite des     Elektronendonators.     



  Den erfindungsgemäss erhaltenen Schichten kön  nen ferner noch     Farbsensibilisatoren    zugesetzt werden,       wobei        mit        Mengen        von        weniger        als        0,01        %        gute        Effekte     erzielt werden.

   Im allgemeinen setzt man diesen     Schich-          ten        jedoch        0,01        bis        etwa    5     0/0,        vorzugsweise        0,1        bis    3     %,          Farbensensibilisator    zu.  



  Als     Farbensensibilisatoren    kommen dieselben, wie  sie in der Hauptanmeldung     erwähnt    sind,     beispielsweise     Kristallviolett,     Rhodamin    B, Rose     bengale,        Fluorescein,          Thiazine,        Cyanine,    in Frage.  



  Den erfindungsgemässen     Photoleiterschichten        kÖn-          nen    auch noch Füllstoffe oder andere organische oder       anorganische    Photoleiter zugesetzt werden.  



  Ausserdem     ist    es oft zweckmässig, die Photoleiter  schichten gemeinsam mit Harzen zu verwenden. Als  solche Harze kommen natürliche, wie     Balsamharze,          Kolophonium,    Schellack, und künstliche Harze, wie       Cumaronharze,        Indenharze,        Polymerisate,    wie     Vinyl-          polymerisate,        beispielsweise        Polyvinylchlorid,    nach-         chloriertes        Polyvinyichlorid,        Polyvinylidenchlorid,

          Poly-          vinylacetat,        Polyvinylacetale,        Polyvinyläther,        Poly-          acry1säure-    und     Polymethacrylsäuree-ster,        Isobutylen,          chlorierter    Kautschuk und     Mischpolymerisate,    z. B.  von     Styrol    mit     Maleinsäureanhydrid,    in Frage.  



  Verwendet man die genannten photoleitenden Ver  bindungen in Mischungen mit den     voranstehend    be  schriebenen Harzen, so können die     Mengenverhältnisse     zwischen Harz und photoleitendem     Substanzgemisch    in  weiten     Grenzen    schwanken, jedoch soll die Menge an  Harz 80     0/m    nicht überschreiten. Sehr günstig haben sich  Gemische von etwa<B><I>50:</I></B> 50     erwiesen.     



  Die     erfindungsgemäss        erhältlichen    photoleitenden  Schichten werden zweckmässig in dünner homogener  Schicht auf ein Trägermaterial, das elektrophotographi  schen Anforderungen     genügt,    aufgebracht, um     ein          Elektrokopiermaterial    herzustellen. Dabei kommen als  Träger die     üblichen        in    der Elektrophotographie verwen  deten in Frage.

   Beispielsweise Folien aus Metall, wie  Aluminium, Zink, Kupfer, aus     Celluloseprodukten,    wie  Papier,     Cellulosehydrat    und Kunststoffen, wie     Poly-          vinylalkchol,    Polyamiden oder     Polyurethanen,    anderen  Kunststoffen, wie     Celluloseacetat    und     Cellulosebutyrat,     besonders in teilweise     verseifter    Form, Polyestern,     Poly-          carbonaten    und     Polyolefinen,        wenn    sie mit einer elektro  leitfähigen Schicht bedeckt sind oder wenn sie in Mate  rialien umgewandelt sind,

   die eine     spezifische        Leitfähib          keit    von mindestens     10-11'    Ohm-' . cm-' haben, bei  spielsweise durch     chemische    Behandlung durch Ein  oder     Aufbringen    von Materialien, die elektroleitfähig  machen. Glasplatten können ebenfalls benutzt werden.  



  Zur Herstellung des elektrophotographischen Mate  rials     kann    man die Komponenten der     Photoleiterschich-          ten    auf die Unterlage in dünner Schicht     aufschmelzen     oder     vorteilhaft    die Verbindungen in organischen     Lö-          s   <B>-</B>     ung        sIn        itteln,        wie        Benzol,        Aceton,        Methylenchlorid,

            Äthylenglycolmcnomethyläther    oder in     Gemischen    von  solchen oder     anderen    organischen Lösungsmitteln auf  lösen, die entsprechenden Harze oder     Sensibilisatoren     zugeben und mit dieser Lösung das Trägermaterial be  schichten, z. B. durch Aufstreichen oder Antragen mit  Hilfe von Walzen oder durch     Aufsprühen    und     anschlies-     RTI ID="0002.0218" WI="7" HE="4" LX="1166" LY="1787">  send    durch Erwärmen das Lösungsmittel entfernen.  



  Zur     Herstellung    von Kopien mit dem elektrophoto  graphischen Material lädt man in üblicher Weise die  photoleitfähige Schicht mit einer     Coronaentladung    auf,  belichtet bildmässig,     entwickelt    mit einem bekannten  Entwickler, der beispielsweise aus einem     elektroskopi-          sehen    Puder oder aus einem     elektroskopischen    Harz  gemisch mit einem aus kleinen Glaskügelchen     b.-stehen-          den    Träger besteht,

   und     fixiert    das entstandene sichtbare  Bild durch     Erwärmen    oder Einwirkung von     Lösungs-          mitteldämpfen.     



  Die     erfindungsgemäss        sensibilisierten    Photoleiter  schichten können nicht nur bei elektrophotographische  Schichten,     sondern    auch bei andere     Photoleiterschich-          ten    enthaltenden     Vorrichtungen,    wie Photozellen,     Photo-          widerständen,        Aufnahme-    oder     Cameraröhren,    oder in       elektroluminescierenden    Einrichtungen     Verwendung     finden.  



  <I>Beispiel 1</I>  Eine Lösung, die auf 450     Volumteile        Toluol    und  150     Volumteile        Butan.on    20     Gewichtsteile    nachchlorier  tes     Polivinylchlorid        (Rhenoflex        \R,)    mit einem     Chlor-          gehalt        von        61,7-62,3        %        und        einem        K-Wert        von        59-62,     18,

  01     Gewichtsteile        2.4.5.7-Tetranitrofluorenon    und  0,216 Gewichtsteile des     1.5-Diäthoxy-naphthalin    ent-      hält, wird mittels einer     Beschichtungsvorrichtung    auf  eine Aluminiumfolie aufgetragen. Nachdem die Schicht  getrocknet ist, werden auf elektrophotographischem  Wege wie folgt Bilder erzeugt:  Die belichtete Folie wird durch eine     Coronaentla-          dung    elektrostatisch negativ aufgeladen, dann durch  eine transparente Filmvorlage     mittels    einer Glühbirne  (l00 Watt, 30 cm Abstand) etwa 2 Sekunden belichtet  und mit einem Entwickler eingestäubt.  



  Der Entwickler besteht aus     kleinen    Glaskugeln und  einem in sehr feiner Aufteilung vorliegenden, zusam  mengeschmolzenen     Harz-Russ-Gemisch.    So besteht z. B.  ein solcher     Entwickler    aus 100 Gewichtsteilen Glas  kügelchen (Korngrösse etwa 100 bis 400     u)        und    einem       Tcner    (Korngrösse etwa 20 bis     5'0    ,u).

   Der Toner wird  durch Verschmelzen von 30 Gewichtsteilen Polystyrol  LG, 30 Gewichtsteilen modifiziertem     Maleins:äureharz          (Beckacite        'R'    K 105) und 3 Gewichtsteilen     P'eerles-          Black,    R     ,-Ru.ss-522    erhalten. Die Schmelze wird sodann  gemahlen und gesichtet. Das fein verteilte Harz bleibt  an denjenigen Stellen der Schicht haften, die während  der Belichtung nicht vom Licht getroffen wurden, und  ein positives Bild der Vorlage wird sichtbar, das z. B.  unter einem Infrarotstrahler . erwärmt und dadurch  fixiert wird.  



  Setzt man der vorstehend beschriebenen Lösung  kein     1.5-Diäthoxynaphthalin        zu,    so ergibt sich eine Be  lichtungszeit von etwa 40 Sekunden.  



  Verwendet man anstelle von     1.5-Diäthoxy-naph-          thaiin    die nachfolgenden     Verbindungen,    so erniedrigt  sich die erforderliche Belichtungszeit durchschnittlich  auf den angegebenen Wert:  
EMI0003.0023     
  
    <U>Gew</U>lchtstelle <SEP> Elektronen-Danator <SEP> Delichtungzeit
<tb>  0,154 <SEP> Acenaphthen <SEP> 15 <SEP> Sekunden
<tb>  0,195 <SEP> N-Äthylcarbazol <SEP> 15 <SEP> Sekunden
<tb>  0,270 <SEP> 2.2'-Dinaphthylamin <SEP> 15 <SEP> Sekunden
<tb>  0,170e <SEP> Diphenylamin <SEP> 15 <SEP> Sekunden
<tb>  0,170 <SEP> Diphenylenoxyd <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,120 <SEP> Indol <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,200 <SEP> Pyren <SEP> 12 <SEP> Sekunden
<tb>  0,110 <SEP> Stilben <SEP> 5 <SEP> Sekunden
<tb>  0,

  365 <SEP> 2.5-Bis-(4'-diäthylamino- <SEP> 1 <SEP> Sekunde
<tb>  phenyl)-1.3.4-oxidazol
<tb>  <B>0,193</B> <SEP> Poly-N-vinylcarbazol <SEP> 6 <SEP> Sekunden
<tb>  0,200 <SEP> Phenoxathin <SEP> 6 <SEP> Sekunden       <I>Beispiel 2</I>    Man löst 12 Gewichtsteile eines     Chlorkautschuks          (Pergut'1Z,    S 40), 5,04 Gewichtsteile     1.3-Dinitrobenzol     und 0,106 Gewichtsteile     Anthracen    in 150     Volumteilen          Tcluol    und trägt diese Lösung auf eine Papierfolie auf.  Nachdem das Lösungsmittel entfernt ist,     verfährt    man  weiter wie in Beispiel 1 beschrieben.

   Die Belichtungszeit  beträgt 20 Sekunden bei Verwendung einer l25     Watt-          Quecksilberhochdrucklampe.     



  Ohne Zusatz von     Anthracen    ist auch nach einer Be  lichtungszeit von 80 Sekunden nur andeutungsweise ein  Bild zu erkennen; d. h. die belichteten Stellen sind noch  <U>nicht entladen und halten daher noch Entwickler fest.</U>  
EMI0003.0034     
  
    Gewichtsteile <SEP> Zusätze <SEP> von <SEP> Belichtungszeit
<tb>  anderen <SEP> Elektronen-Donatoren
<tb>  0,180 <SEP> 2.2'-Dinaphthylamin <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,220 <SEP> 2.5-Bis-(4'-diäthyl-amino- <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  phenyl)-1.3.4-oxidazol       <I>Beispiel 3</I>  Eine Lösung von 20 Gewichtsteilen nachchloriertem       Polyvinylchlorid        (Rhenoflex    A), 21,02 Gewichtsteilen       Benzil    und 0,

  370 Gewichtsteilen     Benzidin    in einem Ge  misch aus 450     Volumteilen        Toluol    und 150     Volumtei-          len        Butanon    wurde auf Aluminium     aufgetragen    und  weiter wie in     Beispiel    1     beschrieben        verfahren.     



  Die Belichtungszeit mit     einer    125 Watt     Quecksüber-          hochdrucklampe    (Abstand 30     cm)    beträgt 10 Sekunden.  Ohne Zusatz des Elektronen     Donators        Benzidin    erhält  man auch nach 4 Minuten     andauernder    Lichteinwir  <U>kung noch kein elektrophotographisches Bild.</U>  
EMI0003.0055     
  
    Zusätze <SEP> anderer <SEP> Elektronen-Donatoren <SEP> Belichtungszeit
<tb>  in <SEP> Gewiehtsteilen
<tb>  0,540 <SEP> 2.2'-Dinaphthylamm <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,730 <SEP> 2.5-Bis-(4'-diäthylamino- <SEP> 5 <SEP> Sekunden
<tb>  phenyl)-1.3.4-oxdiazol
<tb>  0,

  390 <SEP> Poly-N-vinyl-carbazol <SEP> 30 <SEP> Sekunden       <I>Beispiel 4</I>  Man trägt eine Lösung, die auf<B>135</B>     Volumteile          Toluo:l    und 45     Volumteile        Butanon    6,2 Gewichtsteile       nachchloriertes        Polyvinylchlorid        (Rhenoflex        (R ,    3,94       Gewichtsteile        1.5-Dichlornaphthalin    und 0,145 Ge  wichtsteile     2.5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-1.3.4-oxid-          azol    enthält, auf einen Papierträger auf und verfährt  weiter wie in Beispiel 1 beschrieben.

   Die Belichtungs  zeit bei Verwendung einer     125-Watt        Quecksüberhoch-          drucklampe    beträgt 10 Sekunden     (Abstand    30 cm).  Ohne Zusatz des     Oxidazolkörpers    erhält man auch nach  40 Sekunden andauernder Belichtungszeit kein     elektro-          photographisches    Bild. Setzt man statt der     Oxidazolver-          bin.dung    0,120     Gewichtsteile        2.2'-Dinaphthylamin    zu,  so beträgt die Belichtungszeit     ebenfalls        etwa    10 Se  kunden.  



  <I>Beispiel 5</I>  28,6 Gewichtsteile     Tetrachlorphthalsäureanhydrid,     20,0     Gewichtsteile    nachchloriertes     Polivinylchlorid          (Rhenoflex'M),    sowie a Gewichtsteile     Elektronen          Donator    und b     Gewichtsteile        Farbstoffsensibilisator    (s.

    nachfolgende Tabelle) werden     in,        einem    Gemisch aus  150     Volumteilen        Butanon    und 450     Volumteilen        Toluol     gelöst.     Zweckmäss.igerweise    werden die     Farbstoffe    in  wenigen     Volumteilen        Glykolmonomethyläther        vorgelöst.     Das Gemisch wird auf Papier aufgetragen und     dann,    wei  ter wie in Beispiel 1 beschrieben     verfahren.     



  Lichtquelle:     125-Watt-Quecksilberhochdrucklampe,          Abstand        Lichtquelle/Kopierschicht:    30 cm.  



  Bei Zusatz nachfolgend aufgeführter Substanzen zur  obigen     Grundpräparation    ergeben sich die folgenden  Belichtungszeiten:     a     
EMI0003.0107     
  
    a <SEP> Gewichtsteile <SEP> b <SEP> Gewichtsteile <SEP> Belichtungszeit
<tb>  Elektronen- <SEP> Farbsensibilisator
<tb>  Donator
<tb>  etwa
<tb>  - <SEP> - <SEP> 200 <SEP> Sekunden
<tb>  0,39 <SEP> N-Äthyl- <SEP> - <SEP> 9 <SEP> Sekunden
<tb>  carbazol
<tb>  0,39 <SEP> N-Äthyl- <SEP> 0,30 <SEP> Rhod- <SEP> 2-3 <SEP> Sekunden
<tb>  carbazol <SEP> amin <SEP> B
<tb>  extra
<tb>  0,54 <SEP> 2.2'-Di- <SEP> - <SEP> 4-5 <SEP> Sekunden.
<tb>  naphthyl  amin       
EMI0004.0001     
  
    a <SEP> Gewichtsteile <SEP> Farbsensibilisator <SEP> Belichtungszeit
<tb>  Elektronen- <SEP> Donator
<tb>  b <SEP> Gewichtsteile
<tb>  0,54 <SEP> 2.2'-Di- <SEP> 0,

  30 <SEP> Rhod- <SEP> 2 <SEP> Sekunden
<tb>  naphthyl- <SEP> amin <SEP> B
<tb>  amin <SEP> extra
<tb>  0,73 <SEP> 2.5-Bis- <SEP> - <SEP> 4 <SEP> Sekunden
<tb>  (4'-diäthyl  amino  phenyl)  1.3.4-ox  diazol
<tb>  <B>0,73"</B> <SEP> 0,30 <SEP> Rhod- <SEP> 1-2 <SEP> Sekunden
<tb>  amin <SEP> B
<tb>  extra
<tb>  <B>0,73"</B> <SEP> 0,025 <SEP> Basisch- <SEP> 2 <SEP> Sekunden
<tb>  reinblau
<tb>  3G
<tb>  <B>0,73"</B> <SEP> 0,015 <SEP> Brillant- <SEP> 3 <SEP> Sekunden
<tb>  grün
<tb>  <B>0,73"</B> <SEP> extra <SEP> 2 <SEP> Sekunden
<tb>  0,015 <SEP> Kristall  <B>0,73"</B> <SEP> violett <SEP> 0,5 <SEP> Sekunden
<tb>  0,015 <SEP> Methylen  blau
<tb>  0,39 <SEP> Poly-N- <SEP> 0,30 <SEP> Rhod- <SEP> 9 <SEP> Sekunden
<tb>  vinyl- <SEP> amin <SEP> B
<tb>  carbazol <SEP> extra
<tb>  <B>0,

  39"</B> <SEP> - <SEP> 20 <SEP> Sekunden       <I>Beispiel 6</I>    Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen     Zusätze     wurden     in    den angegebenen Mengen jeweils in 50     Vo-          lumteilen        einer    Lösung, hergestellt aus  57,2     Gewichtsteilen        Tetrachlorphthalsäureanhydrid     65 Gewichtsteilen nachchloriertem     Polyvinylchlorid          (Rhenoflex R)     700     Volumteilen        Toluol     Gemisch mit     Butanon    bis zu insgesamt  1000     Volumteilen    aufgefüllt,  gelöst.

   Diese Lösungen nebst einer     Vergleichslösung     ohne Zusätze wurden     mittels    einer     Beschichtungsvor-          richtung        jeweils    auf eine     Aluminiumfolie    aufgetragen  und die Schicht getrocknet.  



  Mit jeder Beschichtung wurde, wie in Beispiel 1  angegeben, durch ein elektrophotographisches Verfah  ren ein Bild erzeugt, wobei als Lichtquelle     eine        Queck-          silberhochdrucklampe    von 125 Watt verwendet wurde;  der Abstand     Lichtquelle/Photoleiterschicht    betrug 30  cm.

   Die Belichtungszeit entsprach jeweils den nach den  entsprechenden Verbindungen angegebenen Werten:  
EMI0004.0025     
  
   
EMI0004.0026     
  
    0,10 <SEP> Pyren <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,122 <SEP> o-Dianisidin <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,101 <SEP> 1,5-Diäthoxynaphthalin <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,078 <SEP> 2,6-Dimethylnaphthalin <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,081 <SEP> Hexamethylbenzol <SEP> 120 <SEP> Sekunden
<tb>  0,085 <SEP> Dzphenylamin <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,084 <SEP> Diphenylenoxyd <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,059 <SEP> Indol <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,083 <SEP> Fluoren <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,109 <SEP> Benzodiphenylenoxyd <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,079 <SEP> 2-Methoxy-naphthalin <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,089 <SEP> Phenanthren <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,100 <SEP> Phenoxathiin <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,

  090 <SEP> Stilben <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,153 <SEP> 2.3.5-Triphenylpyrrol <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,134 <SEP> 1,1'-Dinaphthylamin <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,134 <SEP> 1,2'-Dinaphthylamin <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,116 <SEP> 4'-Tolyl-l-naphthylamin <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,096 <SEP> 2-Phenylindol <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,077 <SEP> Acenaphthen <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,077 <SEP> Diphenyl <SEP> 120 <SEP> Sekunden
<tb>  0,091 <SEP> N-Methyldiphenylamin <SEP> <B>30</B> <SEP> Sekunden
<tb>  0,092 <SEP> 4-Hydroxy <SEP> diphenylamin <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,091 <SEP> Phloroglucindiäthyläther <SEP> 120 <SEP> Sekunden       Bis auf die Beschichtung ohne     Zusätze    wurde in  allen Fällen ein     sehr    gutes Bild erhalten.

      <I>Beispiel 7</I>    Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Zu  sätze wurden in den angegebenen Mengen     jeweils    in  50     Volumteilen    einer Lösung, hergestellt aus  57,2     Gewichtsteilen        Tetrachlorphthalsäureanhydrid     65 Gewichtsteilen     Polyvinylacetat        (Mowilith    50  )  bis zu insgesamt 1000     Volumteilen        Lösung    mit       Toluol        aufgefüllt,     gelöst.

   Diese Lösung nebst einer Vergleichslösung ohne  Zusätze wurden mittels einer     Beschichtungsvorrichtung          jeweils    auf eine     Aluminiumfolie    aufgetragen und die  Schicht getrocknet.  



  Mit jeder Beschichtung wurde, wie     in    Beispiel 6 an  gegeben, durch ein elektrophotographisches Verfahren  ein     Bild    erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach     jeweils     den nach den entsprechenden     Verbindungen    angegebe  nen Werten:

    
EMI0004.0046     
  
    Zusätze <SEP> in <SEP> Gewichtsteilen <SEP> Belichtungszeit
<tb>  (Elektronen-Donatwen)
<tb>  keine <SEP> > <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,064 <SEP> Naphthalin <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,069 <SEP> Hydrochinondimethyläther <SEP> 2 <SEP> Sekunden
<tb>  0,097 <SEP> N-Athylcarbazol <SEP> 2 <SEP> Sekunden
<tb>  0,089 <SEP> Anthracen <SEP> 2 <SEP> Sekunden
<tb>  0,081 <SEP> Carbazol <SEP> 3 <SEP> Sekunden
<tb>  0,114 <SEP> Chrysen <SEP> 4 <SEP> Sekunden
<tb>  0,101 <SEP> Pyren <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,122 <SEP> o-Dianisidin <SEP> 3 <SEP> Sekunden
<tb>  0,101 <SEP> 1,5-Diäthoxynaphth.alin <SEP> 4 <SEP> Sekunden
<tb>  0,078 <SEP> 2,6-Dimethyl-naphthalin <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,081 <SEP> Hexamethylbenzol <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,134 <SEP> 2,2' <SEP> Dinaphthylamin <SEP> 4 <SEP> Sekunden
<tb>  0,

  0e84 <SEP> Diphenylamin <SEP> 2 <SEP> Sekunden
<tb>  0,084 <SEP> Diphenylenoxyd <SEP> <B>10</B> <SEP> Sekunden
<tb>  0,058 <SEP> Indol <SEP> 4 <SEP> Sekunden
<tb>  0,083 <SEP> Fluoren <SEP> 4 <SEP> Sekunden
<tb>  0,090 <SEP> Stilben <SEP> 4 <SEP> Sekunden         Bis auf die Beschichtung ohne Zusätze wurde in  allen Fällen ein sehr gutes. Bild erhalten.  



  <I>Beispiel 8</I>  Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Zusätze  wurden in den angegebenen Mengen jeweils in 50     Vo-          lumteilen    einer Lösung, hergestellt aus    29,62 Gewichtsteilen     Phthalsäureanhydrid     33 Gewichtsteilen     nachchloriertem          Polyvinylchlorid        (Rhenoflex )     670     Volumteilen        Toluol     330     Volumteilen        Butanon       gelöst.

   Diese Lösungen nebst einer Vergleichslösung  ohne Zusätze wurden mittels einer     Beschichtungsvor-          richtung    jeweils auf eine Aluminiumfolie aufgetragen  und die Schicht getrocknet.  



  Mit jeder Beschichtung wurde, wie in Beispiel 6 an  gegeben, durch ein elektrophotographisches Verfahren  ein Bild erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach jeweils  den nach den entsprechenden Verbindungen angegebe  nen Werten:  
EMI0005.0013     
  
    Zusätze <SEP> in <SEP> Gewichtsteilens <SEP> Belichtungszeit
<tb>  (Elektronen-Donatoren)
<tb>  keine <SEP> 60 <SEP> Sekunden;

  
<tb>  kein <SEP> Bild
<tb>  0,10 <SEP> N-Äthylcarbazol <SEP> 5 <SEP> Sekunden
<tb>  0,09 <SEP> Anthracen <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,114 <SEP> Chrysen <SEP> 15 <SEP> Sekunden
<tb>  0,10 <SEP> Pyren <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,134 <SEP> 2,2'-Dinaphthylamin <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,153 <SEP> 2.3.5-Triphenpyrrol <SEP> 10 <SEP> Sekunden       Bis auf die Beschichtung ohne     Zusätze    wurde in  allen     Fällen    ein sehr gutes Bild erhalten.

      <I>Beispiel 9</I>    Die nachfolgend     in    der Tabelle angegebenen Zu  sätze wurden in den angegebenen Mengen jeweils in  50     Volumteilen    einer Lösung, hergestellt aus    49,2 Gewichtsteilen     Chloranil     56 Gewichtsteilen     nachchloriertem          Polyvinylchlorid        (Rhenoflex )     1170     Volumteilen        Toluol     <B>100</B>     Volumteilen        Butanon     Gemisch mit Chlorbenzol bis auf insgesamt  2000     Volumteile    aufgefüllt,    gelöst.

   Diese Lösung nebst einer Vergleichslösung     ohne     Zusätze wurde mittels einer     Beschichtungsvorrich-          tung    jeweils auf eine     Aluminiumfolie    aufgetragen und  die Schicht getrocknet.  



  Mit jeder Beschichtung wurde, wie in Beispiel 6  angegeben, durch     ein    elektrophotographisches Verfah  ren ein Bild erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach je  weils den nach den entsprechenden Verbindungen an  <U>gegebenen Werten:</U>  
EMI0005.0032     
  
   
EMI0005.0033     
  
    0,122 <SEP> o-Dianisidin <SEP> 5 <SEP> Sekunden
<tb>  0,078 <SEP> 2,6-Dimethyl-naphthaiin <SEP> <B>30</B> <SEP> Sekunden
<tb>  0,081 <SEP> Hexamethylbenzol <SEP> 120 <SEP> Sekunden
<tb>  0,134 <SEP> 2,2'-Dinaphthylamin <SEP> 1-2 <SEP> Sekunden
<tb>  0,182 <SEP> 2,5-Bis-(4'-diäthylamino <SEP> 1 <SEP> Sekunde
<tb>  phenyl-) <SEP> 1,3,4-oxdiazol
<tb>  0,153 <SEP> 2,3,5-Triphenylpyrrol <SEP> 4 <SEP> Sekunden       Bis auf die Beschichtung ohne Zusätze wurde in  allen Fällen ein sehr gutes     Bild    erhalten.  



  <I>Beispiel 10</I>  Die nachfolgend in der Tabelle angegebenen Zu  sätze wurden in den angegebenen Mengen jeweils in 50       Volumteilen    einer Lösung. hergestellt aus    <B>b</B>  10,6 Gewichtsteilen     2-Acetyl-fluoren     12 Gewichtsteilen nachchloriertem       Polyvinylchlorid        (Rhenoflex )     180     Volumteilen        Toluol     Gemisch     mit        Butanon    bis     insgesamt          2$0        Volumteilen        aufeefüllt,       gelöst.

   Diese Lösungen nebst     einer        Vergleichslösung     ohne Zusätze wurden mittels einer     Beschichtungsvor-          richtun.g    jeweils auf eine     Aluminiumfolie    aufgetragen  und die Schicht getrocknet.  



  Mit jeder Beschichtung wurde, wie in Beispiel 6 an  gegeben, durch ein elektrophotographisches     Verfahren     ein Bild erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach     jeweils     den nach den entsprechenden Verbindungen angegebe  nen Werten:  
EMI0005.0054     
  
    Zusätze <SEP> in <SEP> Gewichtsteilen, <SEP> Belichtungszeit
<tb>  (Elektronen-Donatonen)
<tb>  keine <SEP> > <SEP> 180 <SEP> Sekunden;
<tb>  kein <SEP> Bild
<tb>  0,120 <SEP> o-Dianisidin <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,180 <SEP> 2,5-Bis-(4'-diäthylamino- <SEP> 5 <SEP> Sekunden
<tb>  phenyl)-1,3,4-oxdiazol       Bis auf die Beschichtung ohne Zusätze wurde     in     allen Fällen ein sehr gutes Bild erhalten.

      <I>Beispiel 11</I>    Die nachfolgend     in    der Tabelle angegebenen Zu  sätze wurden in den angegebenen Mengen     jeweils    in    50     Volumteilen    einer     Lösung,    hergestellt aus  44 Gewichtsteilen     9-Acetyl-anthracen     48 Gewichtsteilen     nachchloriertem          Polyvinylchlorid        (Rhenoflex )     700     Volumteilen        Toluol     Gemisch mit     Butanon    auf insgesamt  1000     Volumteile        aufgefüllt,       gelöst.

   Diese Lösungen nebst einer Vergleichslösung  ohne Zusätze wurden mittels einer     Beschichtungsvor-          richtung    jeweils auf eine     Aluminiumfolie    aufgetragen  und die Schicht getrocknet.  



  Mit jeder     Beschichtung    wurde, wie     in.    Beispiel 6  angegeben, durch ein     elektrophotographisches        Verfah-          ren    ein Bild erzeugt.

   Die Belichtungszeit entsprach je  weils den nach den entsprechenden Verbindungen an  <U>gegebenen</U>     Werten:     
EMI0005.0078     
  
    (Elektronen-Donatoren) <SEP> Belichtungszeit
<tb>  Zusätze <SEP> In <SEP> Gewichtsteilen
<tb>  > <SEP> 180 <SEP> Sekunden;
<tb>  keine <SEP> Bild <SEP> mit
<tb>  starkem <SEP> Grund       
EMI0006.0001     
  
    Zusätze <SEP> in <SEP> Gewichtsteilen <SEP> Belichtungszeit
<tb>  (Elektronen-D(niatoren)
<tb>  0,069 <SEP> Hydrochinon-dimethyläther <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,097 <SEP> N-Äthylcarbazol <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,089 <SEP> Anthracen <SEP> 60 <SEP> Sekunden
<tb>  0,

  081 <SEP> Hexamethylbenzol <SEP> 30 <SEP> Sekunden       Bis auf die Beschichtung ohne Zusätze wurde     in          allen    Fällen ein sehr gutes Bild     erhalten.     



  <I>Beispiel 12</I>  Die nachfolgend in der     Tabelle    angegebenen Zu  sätze wurden in den angegebenen Mengen jeweils in    50     Volumteilen    einer Lösung, hergestellt aus  46,2 Gewichtsteilen     Pyren-3-aldehyd     50 Gewichtsteilen nachchloriertem       Polyvinylchlorid        (Rhenoflex )     670     Volumteilen        Toluol     mit     Butanon    bis     auf        insgesamt     <B>1000</B>     Volumteile        aufgefüllt,       gelöst.

   Diese     Lösungen    nebst einer Vergleichslösung  ohne Zusätze wurden mittels einer     Beschichtungsvor-          richtung    jeweils auf eine     Aluminiumfolie    aufgetragen  und die Schicht getrocknet.  



  Mit jeder     Beschichtung        wurde,    wie in Beispiel 6  angegeben, durch     ein.        elektrophotographisches    Verfah  ren ein Bild erzeugt. Die     Belichtungszeit    entsprach je  weils den nach den entsprechenden Verbindungen an  <U>gegebenen Werten:

  </U>  
EMI0006.0026     
  
    Zusätze <SEP> in <SEP> Gewichtsteilen <SEP> Belichtungszeit
<tb>  (Elektronen-Donatoren)
<tb>  keine <SEP> 30 <SEP> Sekuden
<tb>  0,064 <SEP> Naphthalin <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,070 <SEP> Hydrochinondimethyläther <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,10 <SEP> N-Äthylcarbazol <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,090 <SEP> Anthracen <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,114 <SEP> Chrysen <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,10 <SEP> Pyren <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,080 <SEP> Hexamethylbenzol <SEP> 20 <SEP> Sekunden
<tb>  0,135 <SEP> 2,2'-Dinaphthylamin <SEP> 15 <SEP> Sekunden
<tb>  <B>0,180</B> <SEP> 2,5-Bisr(4'-diäthylamino- <SEP> 5 <SEP> Sekunden
<tb>  phenyl)-1,3,4-oxdiazol
<tb>  0,150 <SEP> 2,3,

  5-Triphenylpyrrol <SEP> 20 <SEP> Sekunden       Bis auf die Beschichtung     ohne    Zusätze wurde in  allen Fällen ein sehr gutes Bild erhalten.    <I>Beispiel 13</I>  Die nachfolgend in der Tabelle     angegebenen    Zu  sätze wurden in den angegebenen Mengen jeweils in    50     Volumteilen    einer Lösung, hergestellt aus  13,1 Gewichtsteilen     1,4,5-Trinitro-naphthalin     15 Gewichtsteilen nachchloriertem       Polyvinylchlorid        (Rhenoflex"#)

       180     Volumteilen        Toluol          Gemisch    mit     Butanon    bis     auf     250     Volumteile    aufgefüllt,    gelöst. Diese Lösungen nebst einer Vergleichslösung  ohne     Zusätze    wurden     mittels    einer     Beschichtungsvor-          richtung        jeweils    auf eine     Aluminiumfolie    aufgetragen  und die Schicht     getrocknet.     



  Mit jeder Beschichtung     wurde,    wie in Beispiel 6  angegeben, durch ein     elektrophotographisches    Verfah  ren     ein    Bild erzeugt. Die Belichtungszeit entsprach je  weils den nach den entsprechenden Verbindungen an  gegebenen Werten:

    
EMI0006.0049     
  
    Zusätze <SEP> in <SEP> Gewichtsteilen <SEP> Belichitungszeit
<tb>  (Elektronen-<U>D</U>onatoren)
<tb>  keine <SEP> > <SEP> 180 <SEP> Sekunden;
<tb>  noch <SEP> sehr <SEP> stark
<tb>  grundhaltiges <SEP> Bik
<tb>  0,10 <SEP> N-Äthylcarbazol <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,090 <SEP> Anthracen <SEP> 30 <SEP> Sekunden
<tb>  0,120 <SEP> o-Dianisidin <SEP> 10 <SEP> Sekunden
<tb>  0,180 <SEP> 2,5-Bis-(4'diäthylamino  phenyl)-1,3,4-oxdiazol <SEP> 5 <SEP> Sekunden       Bis auf die Beschichtung ohne Zusätze wurde in  allen     Fällen    ein sehr gutes Bild erhalten.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von aktivierten Photo- leiterschichten nach Patentanspruch des Hauptpatentes, dadurch gekennzeichnet, dass man den elektrisch polari sierende Reste tragenden Substanzen, die nicht harzartig sind, organische photoleitfähige Substanzen zusetzt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man Photoleiterschichten herstellt, die natürliche oder künstliche Harze enthalten. 2.
    Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge7- kennzeichnet, dass man zusätzlich Farbensensibilisato- ren in die Photoleiterschichten einbringt.
CH883061A 1959-05-29 1961-07-27 Verfahren zur Herstellung von aktivierten Photoleiterschichten CH438933A (de)

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CH587960A CH389401A (de) 1959-05-29 1960-05-23 Verfahren zur Herstellung von aktivierten Photoleiterschichten
DEK41311A DE1219795B (de) 1959-05-29 1960-07-28 Verfahren zum Sensibilisieren von Photoleiterschichten

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