CH446580A - Verwendung von neuen tricyclischen Isochromanen mit Moschusgeruch - Google Patents

Verwendung von neuen tricyclischen Isochromanen mit Moschusgeruch

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CH446580A
CH446580A CH878563A CH878563A CH446580A CH 446580 A CH446580 A CH 446580A CH 878563 A CH878563 A CH 878563A CH 878563 A CH878563 A CH 878563A CH 446580 A CH446580 A CH 446580A
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Int Flavors And Fragrances I F
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Description


  



  Verwendung von neuen   tricyclischen    Isochromanen mit Moschusgeruch
Mehrere Klassen von Verbindungen mit   Moschus-    geruch sind in der Literatur beschrieben, z. B. makrocyclische Lactone und Ketone, aromatische   Nitroverbin-    dungen, acylierte Indane,   acylierste    Tetraline, aromatische Ketone und Aldehyde.



   Die Erfindung betrifft die Verwendung einer neuen Klasse von organischen Stoffen mit Moschusgeruch, bei welchen reiner und häufig starker bis sehr starker Moschusgeruch mit einer ausgezeichneten Dauerhaftigkeit verbunden ist. Sie zeigen eine hohe Stabilität und   verfärben    sich nicht unter den Bedingungen, unter   wel-    chen sie oder die Massen, von welchen sie. einen Teil darstellen, zur Anwendung gelangen, z. B. Parfüme, Cremen, kosmetische Flüssigkeiten, wie   Schönheits-    wasser, Puder, Seifen Reinigungsmittel und Aerosole.



   Die neuen Verbindungen mit Moschusgeruch sind   tricyclische Isochromane    der Struktur   I,    in welcher   Ri    und   R2    entweder Methyl oder Wasserstoff bedeuten, die Reste Rg und R4 entweder beide Wasserstoff darstellen oder einer Wasserstoff und der andere eine Methylgruppe ist und A eine Methylengruppe   (-CH2-),    eine   Athylengruppe      (-CHaCHa-),    eine   Äthylidengruppe    (CH3-HC < ), eine   1,      2-Propylengruppe      (-CHCHg-CHa-)    oder eine   2,      3-Butylengruppe (-CHCHI3-CHCH3-)    bedeutet.
EMI1.1     




   Bei vielen Herstellungsweisen, bei welchen die Verbindungen der Art I als Hauptprodukte erhalten werden, werden in geringeren Mengen gewinkelte tricyclische Isomere der Arten II und III erhalten.



   Einige der am stärksten   Moschusgeruch aufweisen-    den Verbindungen dieser Reihe besitzen die Strukturen
IV   (2-Oxa-4,    5, 5, 8,   8-pen, tamethyl)-1,    2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen),
V   (6-Oxa-1,    1, 2, 3, 3, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    hexahydro-1EI-benz [f]-inden)    und
VI   (6-Oxa-1,    1, 2, 3, 3-pentamethyl-2, 3, 5, 6, 7,   8-       hexahydro-lH-benz    [f]-inden), jedoch sind auch   Isochromane    der Strukturen VII bis   XV      Moschusriechstoffe    von verschiedener Stärke, wobei einige derselben starken und anhaltenden Geruch aufweisen.



   Die Verbindungen XVI und XVII weisen sehr schwachen Moschusgeruch auf, wahrscheinlich auf Grund der verringerten Zugänglichkeit der funktionellen Gruppe. 
EMI2.1     

EMI2.2     




   Verbindungen der   Strukturart    I können gemäss mehreren Arbeitsweisen erhalten werden, bei welchen Verbindungen der Strukturarten II und III gewöhnlich als Nebenprodukte erhalten werden.



   1.   Isochromane    und ihre   Mono-un    Dimethylhomologen, für welche die Strukturen XVIII bis XXII Beispiele sind, sind leicht durch die Umsetzung der entsprechenden   Phenyläthylalkoholhomologen mit Form-    aldehyd, beispielsweise, gemäss der von P.   Maittei    in Ann. Chim. (12) 9, 431 (1954) und A. Rieche und E.   Schmitz,    in Chem. Ber. 89, 1254 (1956) angegebenen Arbeitsweisen zugänglich.
EMI2.3     




   Allgemein können die   Phenyläthylalkohole    in   ge-      bräuchlicher    Weise aus dem entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoff und einem Alkylenoxyd in Gegenwart einer   Lewis-Säure,    wie Aluminiumchlorid, beispielsweise in der nachstehend angegebenen Weise synthetisiert werden :
EMI2.4     

Die aus diesen Alkoholen durch Umsetzung mit Formaldehyd erhaltenen Isochromane (im obigen Beispiel
EMI2.5     
 können vorzugsweise durch Umsetzung mit geeigneten 1,   4-Dihalogeniden    oder 1, 3-Dihalogeniden unter dem  Einfluss eines geeigneten. Alkylierungskatalysators cycloalkyliert werden. Anstelle der Dihalogenide können die entsprechenden Diole, 1, 3-, 1,   4- oder    1, 5-Diene verwendet werden.
EMI3.1     




   2.   Polymelyltetraline    und   Polymethylindane,    von welchen die Strukturformeln XXIII bis XXVI Beispiele darstellen, sind ebenfalls als Zwischenstoffe für die   Syn-    these der   hierbeschriebenen    Moschusriechstoffe möglich.
EMI3.2     




   Sie können nach vielen Arbeitsweisen erhalten werden, von denen die nachstehenden als Beispiele   angege-    ben werden.



   2, 1.   Cycl'oalkylierung    von Benzol oder Toluol mit den unter   1    angegebenen Reagenzien führt zur Bildung von   Polymethylindanen    oder Polymethyl   tetralinen.   



   2, 2. Ein Kohlenwasserstoff der Struktur XXIV kann durch Kondensation von   a-Methylstyrol    mit tert. Amylalkohol synthetisiert werden.
EMI3.3     
 



   2, 3. Eine verwandte Arbeitsweise, bei welcher   2-Me-    thylbuten-2 mit a-Methylstyrol kondensiert wird, ist in der Schweizer Patentschrift Nr. 353   003    beschrieben.



   2, 4.   Polymethylindane    können durch Friedel Crafts Kondensation von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit   Mesityloxyd    und nachfolgende Grignard-Reaktion und   Cyclisierung    hergestellt werden.
EMI4.1     




   Eine Abänderung die. ser Methode ergibt sich in der Acetylierung gemäss Kondakov von   2-Methylbuten-2    und nachfolgender Kondensation mit Benzol und Umsetzung mit   Methylmagnesiumbromid    und   Cyclisierung.   
EMI4.2     




   2, 5. Zur Synthese von   Polymethyltetralinen    kann der   Zwischenstoff    XXVII mit   Isopropylmagnesium    bromid kondensiert werden, worauf die Cyclisierung durchgeführt wird, beispielsweise gemäss folgendem Schema :
EMI4.3     

2, 6. Eine alternative Methode umfasst die Reduktion von einer Verbindung der Struktur XXVII zu dem entsprechenden Alkohol unter nachfolgender Umwandlung in das Halogenid.

   Der entsprechende Grignard-Komplex kann mit Aceton kondensiert werden, worauf die Cycli  sierung    zur Bildung eines   Tetralinhomologen    führt, beispielsweise gemäss folgendem Schema : 
EMI5.1     

Durch Umsetzung der   Polymethyltetraline    und Polymethylindane mit   Epoxyden    und nachfolgende   Konden-    sation der gebildeten Alkohole mit Formaldehyd werden die gewünschten tricyclischen   Isochromane    in mässigen bis guten Ausbeuten erhalten. Ein Beispiel hierfür ist :
EMI5.2     

Eine   groS    Anzahl von verwandten Materialien wurde hergestellt, um den Zweck der Erfindung näher zu erläutern.

      l.    Die entsprechenden   Chromanderivate    sind praktisch geruchlos, wie beispielsweise XXIX (Schmelzpunkt 74, 0 bis 74,   7     C).
EMI5.3     




   Auch die Verbindung mit der Struktur XXX (Schmelzpunkt 77, 9 bis 78,   7     C) ist geruchlos.



     2. Homolbge    mit weniger Methylgruppen in dem alicyclischen Ring besitzen keinen Moschusgeruch ; die Verbindung mit der Struktur XXXI   (F. = 88,    6 bis 89,   9     C) ist geruchlos.
EMI5.4     




  Die Erfindung betrifft die Verwendung der neuen tri  cyclischen      Isochromanderivate    als Bestandteil von   Parfümerien,    z. B. Parfüms, oder   Parfümierungsmitteln    für kosmetische   Fliissigkeiten,    z. B.   Schönheitswasser,    Puder, Cremen, Seifen, Reinigungsmittel und Aerosole.



   In den beiliegenden Kernresonanzspektren bedeutet MC/S die Theoszillatorfrequenz des Spektrometers in Millicyclen pro Sekund und PPM den Quotienten   CPS/MC,    das heisst den Vergleich von   Spektrometern    mit verschiedener Feldstärke (S. K. Freeman,   Interpretive   Spectroscopyv,    Seite 212, Reinhold Publishing   Co 1965).   



   Beispiel 1    2-Oxa-5,    5, 8, 8-tetramethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen (VIII)
Eine Suspension von   1000    g Aluminiumchlorid in 2 Liter von trockenem   CCI4    wurde auf - 10  C gekühlt.



  Im Verlauf von   1-11/2    Stunden wurde unter kräftigem Rühren eine Lösung von   402    g Isochroman und 549 g 2, 5-Dichlor-2, 5-dimethylhexan in 1250 ml trockenem   CCI4    zugegeben.



   Während der Zugabe wurde die Temperatur bei-5 bis-10  C unter Anwendung eines   Eis-Salz-Bades    auf  rechterhalten,    während ein   krätiger    Sticktsoffstrom durch die Reaktionsmischung geblasen wurde. Nach weiterem Rühren während einer halben Stunde bei   0  C    wurde das Reaktionsprodukt auf eine Mischung von   5    kg Eis und   600    ml konzentrierter   HC1    gegossen.



   Die Ölschicht wurde abgetrennt und während 2 Stunden bei   50  C    mit   600    ml einer 50 % igen   alkoho-      lischen KOH-Lösung gerührt.    Die Lösung wurde dann in 6 Liter Wasser gegossen, und die Ölschicht wurde abgetrennt. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und das Rohprodukt, 720 g, wurden bei 3 mm Hg unter einer Stickstoffatmosphäre destilliert, um den   Rück-    stand zu trennen, wobei sich die folgenden Fraktionen ergaben :
I. Kp.   60    bis   123  C    180 g
II. Kp.   130    bis   170  C    356 g
III.

   Kp.   170    bis   180  C    17 g und ein Rückstand 166 g
Der rohe   Moschusriechstoff    aus den Fraktionen II und III wurde durch Kristallisation aus einem gleichen Volumen Äthanol gereinigt und ergab 260, 5 g von einem anscheinend reinen. Produkt aus weissen Kristallen mit starkem Moschusgeruch F. = 65, 5 bis 66,   2     C, das heisst 35,   6 %    der Theorie. Bei   Umkris. tallisation    von 10 g dieses Materials aus 10 ml Athanol wurden 8, 5 g mit einem F. von 65, 5 bis 66,   3     C erhalten. 



   Die Säulenchromatographie des Produktes auf   A ? =O ; ;    mit Benzol als Eluierungsmittel und die Gaschromatographie auf einer 1, 20 m Glassäule, welche mit   30/10        Reoplex-400 auf   Embaceb    gepackt war, bei   155     C zeigten, dass das Produkt rein war. Die Gaschromatographieergebnisse sind in Fig.   1    dargestellt.



  Dies wurde durch die CH-Analyse bestätigt :    Cl-, HsO    : ber. : C 83, 55 H 9, 90 gef. : C 83, 57 H 9, 94
83, 61 9, 87
Die lineare Struktur wurde durch Massen-Spektrometrie,   Kernresonanzspektrum    und Infrarotspektrum be  stätigt.   



   Das IR-Spektrum in KBr ist in Fig. 3 gezeigt.



   Beispiel 2    2-Oxa-5,    5, 8, 8-tetramethyl-1,   2,    3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen   (VIII)   
Entsprechend der gleichen Arbeitsweise, wie in Beispiel   1    angegeben ist, wurde die Cycloalkylierung in 1,   2-Dichloräthan    bei 25 bis   30     C unter einer Stickstoffdecke durchgeführt, wobei eine Suspension von   305    g (2, 28 Mol) Aluminiumchlorid in 305 ml von frisch destilliertem Dichloräthan und eine Lösung von 122 g   (0,    91 Mol) von Isochroman und 167 g (0, 91 Mol) von   Dichlordimethylhexan    in   320    ml frisch destilliertem Di  chloräthan    zur Anwendung gelangten.

   Die   Reaktions-    mischung wurde entsprechend wie in Beispiel   1    aufgearbeitet.



   Bei einer SchnelIdestillation (flash destillation) des Rohproduktes wurden 124 g Destillat mit einem Kp. von 120 bis   250     C bei 4 mm Hg und   67    g Rückstand erhalten.



   Die Fraktionierung des   Destillats    durch eine Vigreux Säule mit 12 Platten oder Böden ergab 62, 53 g einer farblosen, viskosen Flüssigkeit mit starkem   Moschus-    geruch, welche sich bei   Gas-Flüssigkeit-Trennungs-    chromatographie mit einem Gehalt von etwa   92% an.   



  2-Oxa-5, 5, 8, 8-tetramethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroanthracen erwies.



   Kristallisation aus einem gleichen Volumen Äthanol ergab nahezu den reinen kristallinen   Moschusriechstoff    mit einem F.   =    64, 0 bis 65,   8     C.



   Beispiel   3       2-Oxa-5,    5, 8, 8-tetramethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen (VIII)
Gemäss der gleichen Arbeitsweise, wie in Beispiel 2 angegeben ist, wurden bei Verwendung von   Dichlor-    methan als Lösungsmittel, und ausgehend von einer Suspension von 333, 5 g (2, 5 Mol) Aluminiumchlorid, in 334 ml frisch destilliertem Dichlormethan und einer Lösung von 134 g   (1    Mol) Isochroman und 183 g   (1    Mol)   Dichlormethylhexan    in 350 ml Dichlormethan nach der Fraktionierung durch eine   Vigreux-Säule    mit 12 Böden 68, 37 g eines farblosen   halbkristallinen    Produktes mit starkem Moschusgeruch erhalten.



   Die Gaschromatographie auf     Reoplex-400  , wie    in Beispiel   1    geschildert ist, zeigte die Anwesenheit von etwa   92    der linearen isomeren Verbindung, 2-Oxa5, 5, 8,   8-tetramethyl-l, 2, 3,    4, 5, 6, 7, 8-octahydroanthracen.



   Beispiel 4    2-Oxa-4,    5, 5, 8, 8-pentamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen (IV)    4-Methylisochroman    wurde aus   Hydratropinalkohol    und Formaldehyd gemäss der von Rieche und Schmitz, Chem. Ber. 89, 1254 (1856) angegebenen Arbeitsweise in einer Ausbeute von 88 % als farblose Flüssigkeit mit einem Kp. von   70  C    bei 3 mm Hg, nD 1, 5361,   d20    1, 0411 synthetisiert.



   Die   Cycloalkylierung von 4-Methylisochroman    wurde entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel   1    mit 444 g (3, 0 Mol)   4-Methylisochroman,    549 g (3, 0 Mol)   2,    5-Di  chlor-2,      5-dimethylhexan,    1000 g (7, 5 Mol)   AlCls    in trockenem   CC1o    bei einer Temperatur von-5   bis-10  C    durchgeführt. Nach Abdestillation des Lösungsmittels wurde das Rohprodukt, 650 g, bei 3 mm Hg unter Stickstoff destilliert, wobei 466 g Destillat mit einem Kp. 130 bis   2Q0     C und 173 g Rückstand erhalten wurden.

   Bei Fraktionierung des Destillats durch eine   Vigreux-Säule    mit 8 theoretischen Böden bei 0, 1 mm Hg unter Stickstoff wurden 276 g, das heisst 35,   7 %    der Theorie,   von 2-Oxa-4,    5, 5, 8, 8-pentamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8octahydroanthracen als farblose viskose Flüssigkeit, Kp. = 126 bis   128  C    bei 0, 1 mm Hg und nD 1, 5378 bis 1, 5380 erhalten, welches beim Stehen langsam kristallisierte. Die   Umkristalisation    aus Athanol ergab die reine Verbindung, weisse Kristalle mit sehr starkem und anhaltendem Moschusgeruch ; F. = 44, 7 bis 45,   4     C.



   CH-Analyse :   (ClsH2sO)    ber. : C 83, 66 H 10, 14 gef. : C 83, 63 H 10, 21
83, 74 10, 16
Die Struktur wurde durch   Massenspektrometrie,    N. M. R. und I. R. bestätigt. Das IR-Spektrum ist in Fig. 4 gezeigt. Das Kernresonanz-Spektrum ist in Fig. 5 gegeben.



   Beispiel   5   
2-Oxa-4, 5, 5, 8, 8-pentamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen (IV)
Eine Suspension von 1015 g (7, 6 Mol) Aluminiumchlorid in   2500    ml trockenem   trans-1,      2-Dichloräthen    wurde auf   0  C gekühlt,    und im Verlauf von 30 Minuten wurden in einer Stickstoffatmosphäre unter   kräfti-    gem Rühren 592 g (4,   0    Mol) von   4-Methylisochroman    zugegeben, wobei die Temperatur bei-5 bis   0  C    auf  rechterhalten,    wurde.

   Die Mischung wurde auf-10 bis   -5  C gekühlt, und    im Verlauf von 40 Minuten wurde eine Lösung von 596 g (3,   8    Mol) 2, 5-Dichlor-2, 5-dimethylhexan in 1500 ml   trans-1,      2-Dichloräthen    zugegeben. Die Mischung wurde während weiterer 10 Minuten ;   bei-10 bis-5 C gerührt    und anschliessend auf eine Mischung von 5000 g Eis und 1600 g konzentrierter   HC1    gegossen. Die Ölschicht wurde abgetrennt und wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Die Destillation des rohen Moschusriechstoffes zur Abtrennung des Rückstandes ergab : 872, 5 g Destillat, Kp. = 80 bis         220     C bei 5 mm Hg und 110, 5 g Rückstand.



   Bei Fraktionierung des Destillates durch   eine Vi-      greux-Säule    von 12 theoretischen Böden bei 3 mm Hg in einer Stickstoffatmosphäre wurden 699 g reines   2-Oxa-4,    5, 5, 8, 8-pentamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroanthracen mit einem sehr starken Moschusgeruch als farblose viskose   FIüssigkeit,    Kp. =   143     C bei 3 mmHg und   nD    1, 5382 erhalten, welches beim Stehen langsam zu einem Produkt kristallisierte, das in jeglicher Hinsicht mit der in Beispiel 4 beschriebenen Verbindung identisch ist.



   Beispiel 6
2-Oxa-4, 4, 5, 5, 8, 8-hexamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen (XIII)
4,   4-Dimethylisochroman    wurde aus 2-Methyl-2  phenyl-propanol    durch Cyclisierung mit Formaldehyd unter dem Einfluss von   HC1    in einer Ausbeute von 79 % hergestellt. Es ist eine farblose Flüssigkeit mit einem   moschusartigen,      kampferähnlichen    Geruch, Kp. =   74  C    bei 3 mm Hg,   nD    1, 5278,   d20 1,    0191.



   Die Cycloalkylierung von 4,   4-Dimethylisochroman    wurde wie in Beispiel 4 beschrieben, ausgeführt, wobei von einer Suspension von 333 g (2, 5 Mol) Aluminiumchlorid in   800    ml trockenem   CC1s    und einer Lösung von ; 162 g   (1    Mol) 4,   4-Dimethylisochroman    und 183 g   (1    Mol) 2,   5-Dichlor-2, 5-dimethylhexan    in 600 ml trockenem CC14 ausgegangen wurde.



   Nach einer   Schnelldestillation    wurden 239 g Destillat mit einem Kp. von 150 bis.   185     C bei 5 mm   Hg    erhalten, das teilweise beim Stehen   kristallisierte. Um-    kristallisation aus dem zweifachen Volumen an   Athanol    ergab die reine Verbindung, F. = 71, 8 bis 72,   7       C ;    das Produkt bestand aus weissen Kristallen mit mässig starkem Moschusgeruch.



   CH-Analyse : (C19H28O) ber. : C 83, 77 H 10, 36 gef. : C 83, 85 H 10, 33
83, 89   10,    35
Gaschromatographie auf   Reoplex-400   bei 174 C zeigte die Anwesenheit von zwei sehr geringen Mengen an Verunreinigungen, jede zu etwa   0,    11 %, an. Das Gaschromatogramm ist in Fig. 2 gezeigt.



   Beispiel 7    2-Oxa-5,    5, 6 (7), 8, 8-pentamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen (X)
2-OXa-5, 5, 6, 7, 8,   8-heixamethyl 1, 2, 3,    4, 5, 6, 7, 8   octahydroanthracen (XV)   
Eine Suspension von 43,   4g    (0, 325 Mol) Aluminiumchlorid in 140 g getrocknetem   CC14    wurde   auf-10     C gekühlt. Im Verlauf von   11/2    Stunden wurde in einer Stickstoffatmosphäre unter kräftigem Rühren bei einer Temperatur   von-5    bis-10  C eine Lösung von 25, 6 g (0, 13 Mol) von 2,   5-Dtchlbr-2,    3, 5-trimethylhexan und 17, 4 g (0, 13 Mol) von Isochroman in 86 g getrocknetem   CCl4 zugegeben.   



   Die Mischung wurde während einer weiteren halben Stunde bei einer Temperatur von   0     C gerührt und entsprechend, wie in Beispiel   1    angegeben ist, aufgearbeitet.



  Das Rohprodukt wurde vom Rückstand durch Destilla  tion    unter Stickstoff abgetrennt, und es wurden   16,    1 g Destillat mit einem Kp. von 60 bis 110  C bei 4 mm   Hg    und 14, 6 g Destillat mit einem Kp. von 110 bis   200  C    bei   0,    4 mm bis   1, 0    mm Hg und 4, 5 g Rückstand erhalten.



   Die Fraktionierung der zweiten Fraktion des Destil  lates    durch eine   11-Böden-Vigreux-Säule    ergab 4, 13   g    einer Mischung von 2-Oxa-5, 5, 6, 8, 8-pentamethyl1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroanthracen und   2-Oxa-5,    5, 7, 8, 8  pentamethyl-1,    2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroanthracen als viskose farblose Flüssigkeit mit einem anhaltenden Moschusgeruch, Kp.   138     C bei 0, 3 mm Hg.



   CH-Analyse :   (Cl8H260)    ber. : C 83, 66 H 10, 14 gef. : C 83, 61 H   10,    14
83, 62 10, 18
Nach der gleichen Arbeitsweise ergab die Cycloalkylierung mit 2, 5-Dichlor-2, 3, 4, 5-tetramethylhexan das Homologe 2-Oxa-5, 5, 6, 7, 8, 8-hexamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8octahydroanthracen als ein mässig starker Moschusriechstoff.



   Beispiel   8       2-Oxa-5,    5, 8, 8, 10-pentamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 octahydroanthracen (XI)
Toluol wurde durch Umsetzung mit   Athylenoxyd    unter dem Einfluss von Aluminiumchlorid bei 8 bis   10     C und anschliessender Kondensation mit Formaldehyd in   Methylphenyläthanol    übergeführt. Es wurde eine Mischung von im wesentlichen 5-Methyl-und   7-Methylisochroman    mit Kp. 88 bis   92  C    bei 3   mm Hg    und   nD    1, 5292 bis 1, 5345 erhalten.

   Die   Cycloalkylie-    rung dieser Mischung mit 2, 5-Dichlor-2, 5-dimethylhexan ergab die Mischung der entsprechenden tricycli  schen      Isochromane    mit einem mässig starken   Moschus-    geruch.



   Beispiel 9    6-Oxa-1,    1, 3, 3-tetramethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    hexahydro-lH-benz      [f]-inden    (IX) a)   Tetramethylindan    wurde gemäss der vorstehend beschriebenen. Arbeitsweise durch Grignard-Reaktion von   2-Methylss   phenylpentanon-4 m. it    Methylmagnesiumbromid und anschliessende   Cyclisierung    des erhaltenen Alkohols mit konzentrierter Schwefelsäure hergestellt.



   Der in einer Gesamtausbeute von 86,   8    % erhaltene Kohlenwasserstoff in Form einer farblosen Flüssigkeit hatte einen Kp. von   65     C bei,   5    mm Hg,   n2D 1,    5022,   d2e 0,    8982, c. p. 19 bis 20  C. b) Eine Suspension von 17, 8 g (1, 33 Mol) Alumi  niumchlorid    in   70    g (5 Mol) von 1, 1, 3, 3-Tetramethylinden und 265 ml   Petroläther,    Kp. 65 bis   68     C, wurde auf   0     C gekühlt, und bei dieser Temperatur wurde im Verlauf von 4 Stunden eine Lösung von 66 g (1, 5 Mol) Athylenoxyd in 472 g (2, 7 Mol), 1, 1, 3, 3-Tetramethylinden und 137   ml      Petroläther,    Kp.

   65 bis   68  C,    zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde während einer weiteren Stunde bei 5 bis   10  C gerührt    und anschlie ssend auf eine Mischung von   1000    g Eis und   200      ml    konzentrierter HC1 gegossen.



   Die Ölschicht wurde abgetrennt, und die Wasserschicht wurde mit Salz gesättigt und zweimal mit 250   ml    Benzol extrahiert. Die Ölschicht und der   Benzolextrakt    wurden vereinigt, die Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand, 1338 g, wurde unter einer Stickstoffatmosphäre destilliert, wobei :
1. 927 g Destillat, Kp. 50 bis   85     C bei 14 mm Hg 2.   375g Destillat,    Kp. 88 bis   170  C    bei 3 mm Hg und
21 g Rückstand erhalten wurden.



   Bei der Fraktionierung der zweiten Fraktion des Destillates wurden 267, 5 g   zurückgewonnenes    Tetra  methylindan    und   111,    0g von nahezu reinem 5-Hydroxy   äthyl-1,    1, 3, 3-tetramethyl-indan, Kp. = 135 bis   136  C    bei 3 mm Hg erhalten. Kristallisation aus Äthanol ergab den reinen Alkohol, F. = 47, 9 bis 48,   8     C.



   CH-Analyse :   (CigHsO)    ber. :   C    82, 51 H   10,    16 gef. : C 82, 69 H   10,    17
82, 66 10, 24 c) 65 g (0, 3 Mol) von   5-Hydroxyäthyl-1,    1, 3, 3  tetramethyl-indan    wurde in das entsprechende Isochroman durch Umsetzung mit 0, 4 Mol Paraformaldehyd und Salzsäure gemäss der von A. Rieche und R. Schmitz 1. c. angegebenen Arbeitsweise übergeführt.



  Das Rohprodukt wurde in einer Stickstoffatmosphäre destilliert und ergab 61 g Destillat, Kp. 137 bis 190  C bei 3 mm Hg und 6 g Rückstand. Das Destillat kristallisierte langsam beim Stehen und wurde aus   athanor    umkristallisiert, wobei 55 g   rei. nes 6-Oxa-1, 1,    3, 3-tetra  methyl-2,    3, 5, 6, 7,   8-hexahydro-lH-benz      [f]-inden    in Form von weissen Kristallen,   F.    66, 2 bis 66,   7     C mit einem feinen Moschusgeruch erhalten wurden.



   CH-Analyse : (C16H22O) ber. : C 83, 43 H 9, 63 gef. : C 83, 55 H 9,   60   
83, 55 9, 58
Die Struktur wurde durch   Massenspektrometrie,    N. M. R. und I. R., bestätigt. Die Gaschromatographie zeigte, dass das Produkt rein war. Das, IR-Spektrum ist in Fig. 6 gezeigt.



   Beispiel   10       6-Oxa-1,    1, 3, 3, 8-pentamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    hexahydro-lH-benz      [f]-inden    (VII)
Die Cycloalkylierung von   4-Methylisochroman    mit 2, 4-Dichlor-2,   4-dimethylpentan    wurde entsprechend der in Beispiel   1    beschriebenen Arbeitsweise durchgeführt, wobei 148 g   (1    Mol) 4-Methylisochroman, 169 g   (1    Mol) 2, 4-Dichlor-2,   4-dimethyl-pentan    und 333 g (2, 5 Mol) AIC13 in trockenem CC bei einer Temperatur von -5 bis-10  C zur Anwendung gelangten.



   Das Rohprodukt, 2, 35 g, wurde bei 6 mm unter Stickstoff destilliert, wobei 194 g Destillat mit einem Kp. von 60 bis   2110     C und 37 g Rückstand erhalten. wurden.



   Bei Fraktionierung des Destillates durch eine Vi  greux-Säule    mit 17 theoretischen Böden bei   0,    15    mm    unter Stickstoff wurde das erwünschte Produkt in Form einer farblosen, viskosen Flüssigkeit, Kp.   88     C bei 0, 15 mm und   nD    1, 5272, welche beim Stehen langsam kristallisierte, erhalten.



   Nach Umkristallisation aus Äthanol ergab sich die gaschromatographisch reine Verbindung in Form von weissen Kristallen mit sehr starkem und anhaltendem Moschusgeruch, F. 57, 7 bis 58,   3     C.



   CH-Analyse :   (C1TH240)    ber. : C 83, 55 H 9, 90 gef. : C 83, 61 H 9, 92
83, 71 9, 82
Die Struktur wurde durch Massenspektrometrie, N. M. R und I. R., bestätigt.



   Das IR-Spektrum ist in Fig. 7 gezeigt, das Kernresonanz-Spektrum in Fig. 8.



      BeisDiel l l       6-Oxa-1,    1, 3, 3, 8, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    hexahydro-lH-benz    [f]-inden   (XIV)    a)   1-Chlor-2-methyl-2-      [1',      1',      3', 3'-tetramethyl-      indanyl-5']-propan    wurde durch Alkylierung von 1, 1, 3,   3-Tetramethylindan    mit einer   äquimolekularen    Menge von Methallylchlorid in Gegenwart von Schwe  felsäuref bei      10    bis   15  C    in einer Ausbeute von 80% als farblose Flüssigkeit mit einem Kp.   = 123    bis   125  C    bei 3 mm Hg,   nD    1, 5181 hergestellt.

   b) 641 g (2, 42 Mol) des vorstehend angegebenen Chlorids wurden in den entsprechenden Grignard-Komplex durch Umsetzung mit 65 g (2, 66 g Atom) Magnesium in trockenem Äther übergeführt. Der Grignard Komplex wurde mittels Durchblasen eines   CO2-freien    Sauerstoffstroms durch die   Ätherlösung    während 3 Stunden oxydiert, wobei die Temperatur bei 5 bis   10  C    durch Kühlung mit einem Eis-Salz-Gemisch gehalten : wurde. Die Reaktionsmischung wurde durch   30 %    ige Essigsäure zersetzt ; die Ölschicht wurde abgetrennt und durch Verdampfung des Lösungsmittels und Umkristallisation des Rückstandes aus einem gleichen Volumen von   Pletroläther,    Kp.   60    bis   90  C,    aufgearbeitet.



   2-Methyl-2- [1', 1', 3',   3'-tetramethylindanyl-5']-      propanol-1    wurde in einer Ausbeute von 437 g, das heisst 73 % der Theorie erhalten. c) Gemäss der von A. Rieche und E. Schmitz 1. c. beschriebenen Arbeitsweise wurde das substituierte   Phenyläthanol,    welches gemäss b) hergestellt wurde, in das entsprechende Isochroman mit Paraformaldehyd und Salzsäure übergeführt.



   6-Oxa-1, 3, 3, 8, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7,   8-hexahydro-    1H-benz- [f]-inden wurde in Form eines weissen kristallinen Produktes mit einem schwachen Moschusgeruch erhalten.



   CH-Analyse :   (C1sH20O)    ber. : C 83, 67 H   10,    15 gef. : C 83, 64   H    10, 30
83, 60 10, 29
Beispiel 12    6-Oxa-1,    1, 3, 3, 8, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    hexahydro-lH-benz    [f]-inden   (XIV)   
Eine Suspension von 133, 5 g Aluminiumchlorid in   400    ml   trans-Dichloräthylen wurde auf-5  C gekühlt.   



  Im Verlauf von 30 Minuten wurden hierzu 81 g 4, 4 Dimethylisochroman unter Beibehaltung der Temperatur bei   0      bis-5  C zugegeben.   



   Anschliessend wurde eine Lösung von 84, 5 g von 2, 4-Dichlor-2,   4-dimethylpentan    in 200 ml trans-Di  chloräthylen    im Verlauf von   30    Minuten eingeführt.



  Während der Zugabe wurde die Temperatur bei-5 bis   -10  C unter    Verwendung eines   Eis-Salz-Bades    gehalten. Nach weiterem Rühren während   11/2    Stunden bei   -5  C    wurde das Reaktionsprodukt auf eine Mischung von   1    kg Eis und 60   ml    konzentrierter   HC1    gegossen.



  Die Ölschicht wurde abgetrennt und mit 100   mI    2n   HCI,    100 ml Wasser, 100 ml   25% iger KOH-Lösung    und Wasser bis zur Neutralreaktion gewaschen. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und das Rohprodukt, 130 g, wurde bei 5 mm in einer Stickstoffatmosphäre destilliert.



   Es wurden, 112 g Destillat, Kp. 80 bis   210  C,    und 14, 5 g Rückstand erhalten. 



   Die Fraktionierung des Destillates durch eine 12  Böden-Vigreux-Säule    ergab eine farblose viskose   Flüs-    sigkeit mit Moschusgeruch. Die Kristallisation aus Äthanol ergab den gaschromatographisch reinen kristalli  nen Moschusriechstoff    mit einem F. von 99, 6 bis 100,   4     C.



   CH-Analyse :   (Cl8H2s0)    ber. : C 83, 66 H   10,    14 gef. : C 83, 83 H   10,    08
83, 84 10, 11
Die Struktur wurde durch   Massenspektrometrie,    N. M. R und I. R., bestätigt. Das Kernresonanz-Spektrum ist in Fig. 9 gezeigt.



   Beispiel 13    6-Oxa-1,    1, 2, 3, 3, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    hexahydro-lH-benz [f]-inden    (V) a)   1,    1, 2, 3,   3-Pentamethylindan.   



   Eine Mischung von 450 g eines   a-Methylstyrols    und 333 g von   tert.-AmylaIkohol    wurde tropfenweise unter gutem Rühren zu einer Lösung von 375 g Eisessig und 375 g konzentrierter (95%) Schwefelsäure, welche bei   25  C gehalten wurde, während    4 bis 5 Stunden zugegeben. Nach Vervollständigung der Zugabe wurde die Mischung ber   25     C während weiterer   21/2    Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wurde dann in 2 Liter Eiswasser gegossen, und das sich abscheidende   01    wurde mit gleichen Volumina von a) gesättigter Na  triumchloridlösung,    b)   5 %    iger Natriumhydroxydlösung und c) gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen.

   Das Öl   ! wurde    dann destilliert und ergab   300 g    von 1, 1, 2, 3, 3  Pentamethylindan,    Kp.   80     C bei 4 mm ; n   g    1, 5111,   d4     0, 9158. b)   2- (1', 1', 2', 3', 3'-Pentamethylindanyl-5')-       propanol-1.   



   Zu einer Mischung von 1504 g (8 Mol) von 1, 1, 2, 3,   3-Pentamethylindan und    1066 g (8 Mol) wasserfreiem   Aluminiumchloridpulver,    welche bei-10 bis   -5  C    gehalten wurde, wurde unter gutem Rühren während einer Zeitdauer von 9 Stunden eine Lösung von 465 g (8 Mol) Propylenoxyd in 13 335 g (72 Mol) von 1, 1, 2, 3,   3-Pentamethylindan    zugegeben. Die Pro  pylenoxyd-Kohlenwassetstoff-Lösung    wurde unterhalb der Oberfläche der   Aluminiumchlorid-Kohlenwasser-      stoff-Aufschlämmung    zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktionsmasse unmittelbar zu einem gleichen Volumen Eiswasser unter gutem Rühren zugegeben.

   Die organische obere Schicht wurde abgetrennt, mit   t/8    Volumen Natriumhydroxydlösung (5 %) und anschliessend dreimal mit gleichen Volumina gesättigter   Natriumchlüiridtösung    gewaschen. Das nicht umgesetzte   Pentamethylindan,    13   290    g, wurde mittels Vakuumdestillation entfernt, bis im Gefäss eine   Destillations-    temperatur von   98  C/3    mm   Hg    erreicht war ; das Rück  standsöl, 1338 g, wurde destilliert, und es wurden 1162 g    eines viskosen Öls erhalten, welches beim Stehen kri  stallisierte,    Kp. 120 bis   123     C bei   0,    2 mm, F. 53 bis 53,   5     C.

   Die Verbindung wurde durch ihr Kernresonanz-Spektrum identifiziert, welches in Fig. 10 gezeigt ist. c)   6-Oxa-1, 1,    2, 3, 3, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8   hexahydro-lH-benz [f]-inden.   



   Zu 3656 g des unter b) erhaltenen Alkohols, welcher oberhalb seines Schmelzpunktes erhitzt worden war, wurde HCl-Gas in ausreichender Menge zur Sättigung der Lösung zugegeben. Bei Sättigung wurde die Mischung gekühlt unter Rühren auf   25  C, und    etwa 500 g trockener Chlorwasserstoff wurden in die Reaktionsmasse eingeleitet und gleichzeitig 512 g Paraformaldehyd zugegeben, wobei diese Zugaben insgesamt während 6 Stunden erfolgten. In dieser Weise wurde der   Chlormethyläther    des Alkohols gebildet, wie durch dessen N. M.   R.-Spektrum    ersichtlich ist. Dieser kann : ohne Reinigung für die nächste Stufe zur Anwendung gelangen. Der rohe   Chlormethyläther,    etwa 4200 g, wurde bei   120  C während    2 Stunden erhitzt.

   Die Reaktionsmasse wurde auf   80  C gekühlt, und    ein gleiches Volumen von   16 % igem wässrigem Natriumhydroxyd    wurde zugegeben. Die Mischung wurde 2 Stunden lang bei   80     C gerührt. Bei Kühlung wurde die Masse in Wasser gegossen, neutral gewaschen und das Ö1 destilliert ; 3806 g eines viskosen Materials, Kp.   129  C    bei 0, 8 mm, wurden gesammelt.



   Das erhaltene Produkt besass einen starken Moschusgeruch,   n2l      1,    5342 ;   d20 1,    0054.



   Das IR-Spektrum ist in Fig. 11 gezeigt und das Kernresonanz-Spektrum in Fig. 12.



   Beispiel 14    6-Oxa-1,    1, 2, 3, 3-pentamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    he'xahydro-lH-benz    [f]-inden (VI) a)   2- (1', 1',    2', 3',   3'-Pentamethylindanyl-5')-äthanol.   



   Unter gutem Rühren wurde zu einer Mischung von 1504 g (8 Mol) von 1, 1, 2, 3,   3-Pentamethylindan und    1066 g (8 Mol) von Aluminiumchlorid, welche bei-10 bis-5  C gehalten war, während eines Zeitraumes von 9 Stunden eine Lösung von 352 g (8 Mol) von   Athylen-    oxyd, gelöst in 13 336 g (72 Mol) 1, 1, 2, 3, 3-Pentamethylindan, zugegeben. Die   Äthylenoxyd-Kohlen-    wasserstoff-Lösung wurde unterhalb der Oberfläche der   Aluminiumchlorid-Kohlenwasserstoff-Aufschlämmung    zugesetzt. Bei Beendigung der Zugabe wurde die Reak  tionsmasse    entsprechend wie in Beispiel 13   aufgearbei-    tet.

   Das nicht umgesetzte   Pentamethylindan,    13 580 g, wurde durch Vakuumdestillation entfernt, bis eine De  stillattonsgefässtempetatur    von   150     C bei 3 mm erreicht war. Das   Rückstandsöl,    1134 g, wurde sorgfältig   fraktioniert, und 910g    einer konstant siedenden viskosen Flüssigkeit, Kp.   121  C bei    0, 7 mm Hg, wurde erhalten,   ng      1,    5279,   d4 1,    0388.



   Die Struktur dieser Verbindung wurde durch das Kernresonanz-Spektrum, das in Fig. 13 gezeigt ist, be  stätigt.    b)   6-Oxa-1,    1, 2, 3, 3-pentamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8 hexahydro-lH-benz [f]-inden.



   630 g trockenes Chlorwasserstoffgas wurde unter gutem Rühren zu einer Aufschlämmung von 910 g Alkohol, welcher nach a) erhalten war, und 127 g Paraformaldehyd, gehalten bei   16  C,    zugegeben. Das Gas wurde unterhalb der Oberfläche der Flüssigkeit eingeführt. Bei Vervollständigung der   HCI-Zugabe    wurde die Reaktionsmasse völlig flüssig, was ein Hinweis auf die Vervollständigung der Reaktion ist. Die Struktur des   Chlormethyläthers    wurde durch das N. M.   R.-Spektrum bestätigt. 900    g des rohen Chlor  methyltÅathers wurden    bei   120  C während    2 Stunden erhitzt. Die Reaktionsmasse wurde dann in entsprechender Weise wie in Beispiel 13 aufgearbeitet.

   Die Destil  lation des Öls    (825 g) ergab eine klare viskose   Flüssig-    keit, Kp. 148 bis 150  C bei   1    mm Hg mit einem starken Moschusgeruch, nD20 1, 5390,   d4  0, 9882.    Das IR Spektrum ist in Fig. 14 gezeigt und das N. M.   R.-Spek-    trum in Fig. 15. Das Ö1 kristallisierte beim Stehen und kann aus Athanol umkristalisiert werden. F. 53, 4 bis 54,   3     C.



   Beispiel 15    6-Oxa-1,    1, 2, 3, 3, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    hexahydro-lH-benz      [f]-inden    (V) a) 1, 1, 2, 3, 3-Pentamethylindan.



   Rohes 3, 4-dimethyl-4-chlorpentanon-2 wurde gemäss der von J. Colonge, Bull,   5,    339 (1939) beschriebenen Arbeitsweise durch eine Kondakow-Acetylierung von   Trimethyläthylen    mit Acetylchlorid in Gegenwart von   SnCLt    synthetisiert.



   Eine Suspension von   106, 8    g   (0,    8 Mol) Aluminiumchlorid in 312   g    trockenem Benzol wurde auf   10  C    gekühlt, und im Verlauf von einer Stunde wurde unter kräftigem Rühren eine Lösung von 165 g (1, 1 Mol) 3,   4-Dimethyl-4-chlorpentanon-2    in   78    g trockenem Benzol zugegeben, wobei die Temperatur durch Kühlen in einem Eisbad bei   10  C    beibehalten wurde. Die Mischung wurde für weitere zwei Stunden gerührt, wobei die Temperatur auf   20     C anstieg.



   Die Reaktionsmischung wurde auf eine Mischung von   1    kg Eis und 80 ml konzentrierter   HC1    gegossen.



  Die Ölschicht wurde abgetrennt und durch Waschen mit einem gleichen Volumen von 5% HCl, 10% NaOH und Wasser weiterverarbeitet. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert. Bei Destillation des Rohproduktes wurden 133 g Destillat, Kp.   60    bis   150  C    bei 3 mm Hg und 40 g Rückstand erhalten. Fraktionierung des Destillates durch eine   8-Böden-Vigreux-Säule ergab    2, 3-Dimethyl  2-phenylpentanon-4    mit einem Kp. von   95  C    bei 3 mm Hg,   n2D 1,    5120. Die Struktur wurde durch IRund Kernresonanz-Spektrum bestätigt.



   Zu einer Lösung von   0,    2 Mol   Methylenmagnesium-    bromid in Äther wurde im Verlauf von einer Stunde bei einer Temperatur von 5 bis 10  C 38 g (0, 2 Mol) 2,   3-Dimethyl-2-phenylpentanon-4    zugegeben. Die Mischung wurde während weiterer 3 Stunden gerührt, wobei die Temperatur auf   20  C ansteigen gelassen    wurde.



  Die Reaktionsmischung wurde mit verdünnter Schwefelsäure zersetzt und entsprechend dem Standard-Verfahren aufgearbeitet.



   Eine Schnelldestillation des Rohproduktes ergab 37 g Destillat vom Kp.   110    bis   115     C bei 3 mm Hg und 2 g Rückstand.



   Das im wesentlichen aus reinem 2-Phenyl-2, 3, 4trimethylpentanol-4 bestehende Destillat wurde durch Zugabe im Verlauf von 1/2 Stunde zu 50 ml von 85% iger Schwefelsäure cyclisiert. Die Mischung wurde während einer weiteren.   1A2 Stunde gerührt, wobei    die Temperatur bei   1Q  C    gehalten wurde.



   Die Reaktionsmischung wurde mit einer Mischung von   50    ml Benzol und 50 ml eiskaltem Wasser ver  dünnt.    Die Ölschicht wurde abgetrennt und mit 5 % igem   NaHCO,    und Wasser gewaschen. Das   Lösungsmi    wurde abdestilliert, und das Rohprodukt wurde von dem Rückstand durch Destillation abgetrennt, wobei 28 g eines Destillates vom Kp. = 78 bis   100  C bei    3 mm Hg und 6 g Rückstand erhalten wurden.

   Die Fraktionierung des Destillates durch eine   14-Böden-      Vigreux-Säule    ergab   1,    1, 2, 3,   3-Pentamethylindan    als farblose Flüssigkeit mit Kp.   =      73     C bei 3 mm   Hg,      nD    1,   5114,    d420   0,      9169.    b)   6-Oxa-1, 1,    2, 3, 3, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8    hexahydro-lH-benz    [f]-inden.



   Pentamethylindan wurde in das entsprechende Isochroman gemäss der in Beispiel 13 b) beschriebenen Arbeitsweise übergeführt. Das erhaltene Produkt war mit demjenigen von Beispiel 13 identisch.



   Beispiel   16   
Einverleibung der Verbindung VIII in eine    Parfümzusammensetzung       2-Oxa-5,    5, 8, 8-tetramethyl
1, 2, 3, 4,   5,    6, 7, 8-octahydroanthracen 10
Cumarin.. 2    Lavendelöl...    18
Citronellylacetat ...... . .. 3    Rosenholzöl    (Bois de Rose oil).. 7    a-Amylzimtsäurealdehyd    15    Phenyläthylalkohol..    12    Benzylacetat..    13
Terpineol... 15
Zimtalkohol... 5    100   
Beispiel 17 Einverleibung der Verbindung IV in eine   Parfümseife   
2-Oxa-4, 5, 5, 8, 8-pentamethyl
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydro    anthracen......    9    Cinnamylacetat......

   1       Phenyläthylacetat..    1, 5
Benzylacetat . ..... 11
Rosenholzöl......   15             Amylsalicylat.....    7    Phenyläthylalkohol    12, 5
Terpinol 7, 5    Zimtalkohol........    3    Guaiylacetat.    2    Cedernholzöl    8
Geraniol. 10    Eugenol.....    2, 5    Lavendin.................

   10   
100
Beispiel   18   
Einverleibung der Verbindung V in ein Parfüm    6-Oxa-1,    1,   2,    3, 3, 8-hexamethyl
2, 3, 5, 6,   7,      8-hexahydro-lH-    benz   [f] inden.............    2, 5    Cumarin...................    3,   0       Bergamotöl.    4, 0    Geraniol............    15, 0    Citronellol    15, 0
Phenyläthylalkohol .. ..... 12, 0    Geraniumöl    Bourbon......... 3, 0    Patchouli-Öl    (Patschuliöl) ... 1, 0    Styrax.    2, 0
Benzoin ..... ................... 2,   0   
Oak   moss..................

   1, 0

Claims (1)

  1. Terpinol 3, 0 Amylzimtsäurealdehyd. 8, 0 Benzylacetat...... 10, 0 Methylionon 100% ...... 6, 5 ostindisches Sandelholzöl . 2, 0 Amylsalicylat.. 5, 0 Lavandinöl... 5, 0 100, 0 PATENTANSPRUCH Verwendung von tricyclischen Isochromanen mit Moschusgeruch der Formel EMI11.1 in welcher Ri und R2 Methyl oder Wasserstoff, die Reste R3 und R4 entweder beide Wasserstoff oder einer Wasserstoff und der andere Methyl und A die Methylen-, Äthylen-, Äthyliden-, 1, 2-Propylen- oder 2, 3-Butylengruppe bedeuten, als Bestandteil von Parfümerien oder Parfümierungsmitteln.
    UNTERANSPRÜCHB 1. Verwendung nach Patentanspruch von 6-Oxa 1, 1, 2, 3, 3, 8-hexamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8-hexahydro-lH-benz- [f]-inden (V) mit der Strukturformel EMI11.2 2. Verwendung nach Patentanspruch von 6-Oxa1, 1, 2, 3, 3-pentamethyl-2, 3, 5, 6, 7, 8-hexahydro-lH-benz.
    [f]-inden (VI) der Strukturformel : EMI11.3 3. Verwendung nach Patentanspruch von 2-Oxa4, 5, 5, 8, 8-pentamethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroanthra- cen (IV) der Strukturformel : EMI11.4 4. Verwendung nach Patentanspruch von 2-Oxa5, 5, 8, 8-tetramethyl-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahydroanthracen (VIII) der Strukturformel : EMI11.5 International Lavoirs and Fragrances I. F. F.
    (Nederland) N. V.
    Vertreter : Deriaz, Kirker & Cie., Genf
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